Note ABES Synthèse d’hétérocycles pentafluorosulfanylés et réactions d’hydrométallation stéréoselectives sur des alcynes polarisés Synthesis of pentafluorosulfanylated heterocycles and stereoselective hydrometallation reactions on polarized alkynes Pentaflorosulfanylation Alcynes Hydrométallation Ynamides Hétérocyles Catalyse Pentaflorosulfanylation Alkynes Hydrometallation Ynamides Heterocycles Catalysis 547 Chimie organique Alcynes Composés hétérocycliques Catalyse Cette thèse traite de la synthèse d’hétérocycles pentafluorosulfanylés ainsi que des réactions d’hydrométallation stéréosélectives d’alcynes polarisés. Dans un premier temps, nous avons mis au point une méthode de synthèse de pyrimidines 4- et 5-SF5 par fluoration oxydante. Cette méthode repose sur l’utilisation de pyrimidines (benzylthio)pyrimidines comme précurseurs qui sont plus faciles d’accès et suffisamment réactifs en fluoration oxydante. Dans un deuxième temps, nous avons développé une voie de synthèse des indoles et aza-indoles 2-SF5 grâce à l’utilisation du gaz SF5-Cl. Différentes réactions de fonctionnalisation et des études physico-chimiques ont été réalisées sur ces hétérocycles apportant des informations uniques sur ce groupement fluoré. En parallèle, nous avons étudié les réactions stéréosélectives d’hydrométallation d’alcynes polarisés. Une méthode palladocatalysée d’hydrogermylation régiodivergente d’ynamide a été mise en place, tandis qu’une étude mécanistique par calcul DFT a permis d’appuyer l’importance des ligands phosphine dans le contrôle de la régiosélectivité de la réaction. Enfin, des résultats préliminaires sur la réaction d’hydrostannylation d’alcynes pentafluorosulfanylés sont aussi décrits. This thesis deals with the synthesis of pentafluorosulfanyl heterocycles as well as the hydrometallation reactions of polarized alkynes. First, we developed a method for the synthesis of pyrimidines 4- and 5-SF5 by oxidative fluorination. This method is based on the use of (benzylthio)pyrimidines as precursors which are easier to access and sufficiently reactive in oxidative fluorination. In a second part, we developed the synthesis of indoles and aza-indoles 2-SF5 thanks to the use of SF5-Cl gas. Different functionalization reactions and physicochemical studies have been carried out on these heterocycles providing unique information on this fluorinated group. In parallel, we have studied stereoselective hydrometallation reactions of polarized alkynes. A palladium catalyzed regiodivergent hydrogermylation of ynamide was implemented, while a mechanistic study by DFT calculation supported the importance of phosphine ligands in controlling the regioselectivity of the reaction. Finally, preliminary results on the hydrostannylation reaction of pentafluorosulfanylated alkynes are also described. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 11694487 Université de Strasbourg Strasbourg 2021-12-31 https://theses.hal.science/tel-05620413 application/pdf 11434098 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2021/Debrauwer_Vincent_2021_ED222.pdf https://theses.fr/2021STRAF003/abes https://theses.hal.science/tel-05620413 Debrauwer Vincent 1993-11-21 FR 261801635 1604028429M 21726264 4200003 https://theses.fr/2021STRAF003 2021STRAF003 https://doi.org/10.70675/ccc5b2aezbe5ez4ec7zb2e2z5ddc74222929 2021-04-12 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Blanchard Nicolas MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 15864039X Bizet Vincent MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 166815756 Gulea Michaela MADS_PRESIDENT_DU_JURY 261808974 083586970 Parmentier Michael MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 261810200 Cahard Dominique MADS_RAPPORTEUR_1 069457700 Oble Julie MADS_RAPPORTEUR_2 131283650 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Blanchard Nicolas Bizet Vincent Gulea Michaela Parmentier Michael Cahard Dominique Oble Julie École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 11694487 confidentialité 2021-04-12 2026-04-12 confidentialité 2021-04-12 2026-04-12 restriction 2021-04-12 2026-04-12 confidentialité 2021-04-12 2026-04-12 confidentialité 2021-04-12 2026-04-12