Note ABES Synthèse de rotaxanes pour des études de voltampérométrie cyclique ultra-rapide Synthesis of rotaxanes for ultra-fast cyclic voltammetry studies Chimie supramoléculaire Pillar[5]arène Bromopillar[5]arène Échange de bouchons [2]rotaxane Oligorotaxanes Électro-actifs Supramolecular chemistry Pillar[5]arene Bromopillar[5]arene Stoppers exchange [2]rotaxane Oligorotaxane Electro-active 547 Chimie supramoléculaire Rotaxanes Analogues aux cyclotrivératrilènes et aux calix[n]arènes, les pillar[n]arènes sont composés de n unités hydroquinoliques reliés entre elles par un pont méthynélique en position para. Ces macrocycles ont été utilisés en tant que supports fonctionnalisables afin de préparer divers nanomatériaux. Dans ce contexte, le développement de différentes stratégies de synthèse pour la formation de [2]rotaxanes électro-actifs a été réalisé. Les études de voltampérométrie cyclique ultra-rapide associées ont permis d’accéder à l’influence de chaque élément au sein du rotaxane. Dans un second temps, l’amélioration d’une stratégie d’échange de bouchons via la formation d’un nouveau synthon à bouchons échangeables pentafluorophénols, a permis de générer des [2]rotaxanes dissymétriques, portant le pillar[5]arène comme macrocycle et des fonctions amides, esters ou thioethers comme bouchons. Les bouchons échangeables pentafluorophénols ont pu être utilisés pour la construction de [2]rotaxanes photo-actifs via l’utilisation du fulléropillar[5]arène comme macrocycle. Le nouveau synthon à bouchons échangeables pentafluorophénols associé au bromopillar[5]arène a rendu possible la formation d’oligorotaxanes portant des centres rédox / éléments électro-actifs en périphérie du macrocycle. Ces synthèses sont appliquées à la formation de rotaxanes pour la préparation de nanomatériaux. Analogous to cyclotriveratrilenes and calix[n]arenes, pillar[n]arenes are composed of 1,4-disubstituted hydroquinolic subunits linked by methylene bridges in their para positions. This macrocyclic core has been used as a compact scaffold for the preparation of nanomaterials. In this context, the development of different synthesis strategies for the formation of electroactive [2] rotaxanes has been carried out. The ultra-fast cyclic voltammetry studies allowed to give access to the impact of each elements within the rotaxane. Then, the improvement of a stoppers exchange method has been developed. In this case a new synthon with pentaflurophenol esters as exchangeable stoppers has been synthesised, to generate asymmetric [2]rotaxanes based on pillar[5]arene and with amide, ester or thioether functions. Furthermore, the exchangeable pentafluorophenol stoppers strategy could be used for the construction of photoactive [2]rotaxanes based on a fulleropillar[5]arene. The new synthon with pentaflurophenol esters as exchangeable stoppers combine with bromopillar[5]arene, gives access to oligorotaxanes with redox centers / electro-active elements on the periphery of the macrocycle. These syntheses are applied to the formation of rotaxane scaffolds for the preparation of nanomaterials. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 7830544 Université de Strasbourg Strasbourg 2022-12-31 https://theses.hal.science/tel-04581367 application/pdf 7777610 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2021/Remy_Marine_2021_ED222.pdf http://www.theses.fr/2021STRAF006/abes https://theses.hal.science/tel-04581367 https://theses.hal.science/tel-04581367 https://theses.hal.science/tel-04581367 Rémy Marine 1993-06-12 FR 261867237 0904061091Z 21725616 4200003 https://theses.fr/2021STRAF006 2021STRAF006 https://doi.org/10.70675/7cadd7aaz76a9z43f8z880ezf92a6b9108e0 2021-04-20 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Nierengarten Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 070727503 Armspach Dominique MADS_PRESIDENT_DU_JURY 164274618 164274618 Deschenaux Robert MADS_RAPPORTEUR_1 166002623 166002623 Chauvin Rémi MADS_RAPPORTEUR_2 07227817X 07227817X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Nierengarten Jean-François Armspach Dominique Deschenaux Robert Chauvin Rémi École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 7830544 confidentialité 2021-04-20 2024-04-20 confidentialité 2021-04-20 2024-04-20 restriction 2021-04-20 2024-04-20 confidentialité 2021-04-20 2024-04-20 confidentialité 2021-04-20 2024-04-20