Note ABES Nouveaux complexes cationiques de zinc(II) coordonnés par des carbènes : synthèse et étude en catalyse d'hydrosilylation NHC-supported Zn(II) organocations : synthesis, structure and hydrosilylation catalysis of various unsaturated small molecules Carbènes N-hétérocyclique Zinc (II) Organo-cations Acide de Lewis Hydrosillylation N-heterocyclic carbene Zinc (II) Organo-cations Lewis acid Hydrosilylation 541.3 Carbènes N-hétérocycliques Zinc Acides de Lewis Hydrosilylation Chimie Deux types de complexes cationiques de zinc supportés par des ligands NHC (IPr* ou IPr(BIAN)) ont été synthétisés avec de bons rendements et ont été caractérisés par plusieurs méthodes d’analyses. Ils ont été testés comme catalyseurs pour l’hydrosilylation de molécules insaturées, avec une attention particulière pour les composés les plus acides de Lewis, les complexes [(NHC)Zn(C6F5)]+. Dans la plupart des cas, ces systèmes catalysent les transformations sélectivement. Dans le cas de l’hydrosilylation des alcènes ou des alcynes, [IPr(BIAN)Zn(C6F5)]+ est un catalyseur plus actif que [IPr*Zn(C6F5)]+ ce qui pourrait être lié à l’encombrement stérique plus important de IPr*. A l’inverse, pour l’hydrosilylation des dérivés carbonylés et des nitriles, la protection stérique d’IPr* s’avère essentielle pour l’activité catalytique. Des études DFT sont en cours afin de préciser le mécanisme d’action de ces catalyseurs et l’influence des propriétés stéréo-électroniques des ligands NHC sur les différences de réactivité observées. Two types of NHC (IPr* and IPr(BIAN)) supported ZnII cationic complexes were successfully synthesized with good yields and were characterized by various analysis methods. They were tested for hydrosilylation of alkene, alkyne, ketone, aldehyde, and nitrile. In most cases, both systems catalyze well chemoselective transformations. Taking the most Lewis acidic cationic [NHC-Zn(C6F5)]+ as example, in alkyne and alkene hydrosilylation, [IPr*Zn(C6F5)]+ is less active than [IPr(BIAN)Zn(C6F5)]+ due to the higher steric bulk of IPr*. In carbonyl and nitrile hydrosilylation, the results are reversed and [IPr*Zn(C6F5)]+ is even more efficient than classical [IPrZn(C6F5)]+. DFT studies are underway to clarify the mechanism(s) of action of these catalysts and the influence of the stereo-electronic properties of NHC ligands on the observed differences in reactivity. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 8305586 Université de Strasbourg Strasbourg 2022-12-31 application/pdf 12506115 https://www.theses.fr/2021STRAF053/document http://www.theses.fr/2021STRAF053/abes Xu Xuejuan 1991-11-26 FR 263143104 0756AS072B1 21815508 4200003 https://theses.fr/2021STRAF053 2021STRAF053 https://doi.org/10.70675/7d15b13ezfcbcz44f3za66ez0a9c5ddc77f4 2021-12-14 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Dagorne Samuel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 166876720 Desage-El Murr Marine MADS_PRESIDENT_DU_JURY 078757401 078757401 Wehmschulte Rudi MADS_RAPPORTEUR_1 263143317 116831863 Fliedel Christophe MADS_RAPPORTEUR_2 152123792 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 246590 ddc:540 Dagorne Samuel Desage-El Murr Marine Wehmschulte Rudi Fliedel Christophe École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 8305586 confidentialité 2021-12-14 2026-12-14 confidentialité 2021-12-14 2026-12-14 restriction 2021-12-14 2026-12-14 confidentialité 2021-12-14 2026-12-14 confidentialité 2021-12-14 2026-12-14