Réactivité des alcools et époxydes par catalyse acide de Brønsted dans l'hexafluoroisopropanol (HFIP)
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 16/09/2023.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 16/09/2023 (communication intranet).
 
Auteur : Zhang, Shaofei
Date de soutenance : 16-09-2021

Directeur(s) de thèse : Moran, Joseph

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Epoxydes, Alcools primaires, TfOH, HFIP, Arylation de Friedel-Crafts, Ions phénonium, Catalyse acide boronique, Catalyse de Brønsted cachée
Mots-clés :
  • Chimie organique
  • Époxydes
  • Alcools
  • Friedel-Crafts, Réaction de
  • Arylation
  • Acide borique
  • Catalyse
Résumé : Les époxydes et les alcools primaires sont des briques moléculaires importantes pour la synthèse organique. Des stratégies efficaces pour l'ouverture de cycle régiosélective des époxydes et pour la substitution déshydratante directe des alcools primaires sont souhaitables car elles peuvent produire des composés précieux avec une économie d'atomes et d'étapes élevée. Cette thèse décrit une nouvelle stratégie pour la mono- et bis-arylation d'époxydes porteurs de groupes électroattracteurs puissants et pour l'arylation directe de Friedel-Crafts déshydratante d'alcools primaires avec le système TfOH/HFIP. Cette méthode ouvre un accès direct aux ions phénonium des phényléthanols sans étapes de pré-activation, qui devraient aller au-delà de la réaction de Friedel-Crafts, permettant de développer de nouvelles transformations ioniques. Divers alcools primaires précieux ont été préparés avec succès à partir d'époxyde, et il peut subir la réaction de Friedel-Crafts pour accéder aux composés arylés dans un pot en présence de TfOH avec l'aide de HFIP. HFIP joue un rôle important dans la synthèse organique en raison de ses propriétés uniques. La catalyse acide de Lewis ou Brønsted assistée par acide-Brønsted ou la catalyse acide cachée de Brønsted peuvent souvent être opérationnelles en présence de HFIP. Cette thèse a également réexaminé diverses réactions catalysées par un acide boronique, en particulier celles impliquant HFIP et l'activation d'alcools (réactions de Friedel-Crafts, transposition allylique, cyclisation déshydratante) ou d'oximes (réarrangement de Beckmann). Ces études ont révélé qu'une catalyse acide de Brønsted cachée est probablement impliqués dans la plupart des cas.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2021STRAF055
Type de ressource : Thèse