Note ABES Réactions métallo-catalysées en solvants éco-compatibles Metal-catalyzed reactions in eco-compatible solvents Chimie verte Catalyse Solvants alcooliques Eau Palladium Cuivre Green chemistry Catalysis Alcoholic solvents Water Palladium Copper 547 Chimie verte Catalyse Solvants Eau Palladium Cuivre Le respect de l’environnement est devenu une priorité dans de nombreux domaines. L’innovation en chimie passe aujourd’hui par le développement nouvelles alternatives s’inscrivant dans le contexte de la chimie verte. Dans ce projet de thèse, nous avons souhaité développer des méthodes de synthèses métallo-catalysées dans des solvants « verts », puisqu’ils représentent une part majoritaire des déchets formés lors d’une réaction chimique. De ce point de vue l’eau est le milieu idéal, mais elle solubilise peu les composés organiques. L’utilisation de tensioactifs est une solution proposée dans la littérature, mais le pouvoir solubilisant des micelles reste limité. C’est pourquoi nous avons envisagé l’utilisation d’alcools simples comme solvants, ces derniers sont considérés comme « verts » par les industries pharmaceutiques. Dans la première partie de nos travaux nous nous sommes concentrés sur l’optimisation et la compréhension de la réaction d’amination de Buchwald-Hartwig. Elle est classique dans la chimie actuelle et s’applique à des domaines variés. En effet ce couplage croisé permet la formation d’une liaison C(sp²)-N, très présente en chimie médicinale. Nos travaux d’optimisation nous ont permis de coupler un grand nombre de dérivés incluant les aryles chlorés. Dans une seconde partie, nous nous sommes interessé à la réaction de cyanation d’iodoaryles. Notre objectif est de catalyser cette réaction avec du cuivre et une source de cyano non toxique. Le point clé de cette réaction est l’ajout du d-glucose, un additif biosourcé et peu couteux permettant la réaction dans l’eau sans surfactant ni de co-solvant. Nowadays the respect of the environment has become important in many fields. In chemistry there is a growing interest in the discovery of environmentally friendly alternatives. In this thesis project, we aimed to develop new methods of metallo-catalyzed reactions according to green chemistry principles. Because solvent represent a major part of the waste generated by a chemical reaction, petrol based organic solvent must be replaced by greener alternatives. The ideal solvent from this point of view is water, but it poorly solubilizes organic compounds. The addition of surfactants increases the solubility, but it remains limited. Therefore, we considered the use of simple alcohols as reaction solvents, they are classified as "green" by pharmaceutical industries. We first focused on the optimization and the understanding of the Buchwald-Hartwig amination reaction. This cross-coupling allows the formation of a C(sp²)-N bond, ubiquitous in medicinal chemistry. After optimization we succeeded to couple a broad scope of substrates including chlorinated derivatives. In the second part, we focused on the cyanation reaction of iodoaryls. Our goal was to catalyze this reaction with copper and a non-toxic source of cyano groups. The key of this reaction is the use of d-glucose a cheap biobased additive that enables the reaction in water without surfactant or co-solvent. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 10764334 Université de Strasbourg Strasbourg 2023-12-31 https://theses.hal.science/tel-04030990 application/pdf 10140166 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2021/Steinsoultz_Philippe_2021_ED222.pdf http://www.theses.fr/2021STRAF066/abes https://theses.hal.science/tel-04030990 https://theses.hal.science/tel-04030990 https://theses.hal.science/tel-04030990 https://theses.hal.science/tel-04030990 Steinsoultz Philippe 1993-03-21 FR 268448159 1504021170V 21105183 4200003 https://theses.fr/2021STRAF066 2021STRAF066 https://doi.org/10.70675/0c001747z4135z463ez8a98z67c2cf423f03 2021-12-02 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Bihel Frédéric MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 177118180 Schmitt Martine MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 079364020 Collot Valérie MADS_PRESIDENT_DU_JURY 109062876 Plé Karen MADS_RAPPORTEUR_1 083374957 Commeiras Laurent MADS_RAPPORTEUR_2 071275495 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation thérapeutique (Strasbourg ; 2009-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 207869 157623483 ddc:540 Bihel Frédéric Schmitt Martine Collot Valérie Plé Karen Commeiras Laurent École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation thérapeutique (Strasbourg) PDF 10764334