Cyclisation décarboxylante photocatalytique : vers une stratégie générale de synthèse d'azaspirocycles et de glycomimétiques Inédits
Photoredox decarboxylative cyclisation : towards a unified strategy for the synthesis of azaspirocycles and new glycomimetics
Glycomimétiques
Azaspirocycles
Spiro-iminosucres
Décarboxylation radicalaire
Catalyse photoredox
Cyclisation radicalaire
Glycomimetics
Azaspirocycles
Spiro-iminosugars
Radical decarboxylation
Photoredox catalysis
Radical cyclisation
541.39
Décarboxylation
Iminosucres
Catalyse photorédox
Cyclisation (chimie)
Les iminosucres représente une des classes de glycomimétiques les plus importante et possède un potentiel thérapeutique certain. Trois d’entre eux ont déjà obtenu des autorisations de mise sur le marché en tant que médicaments. En chimie médicinale, de nombreuses stratégies tendent vers l’incorporation de motifs (hétéro)cycliques originaux ainsi que de motifs conformationnellement contraints. L’objectif de ces travaux de thèse a été de mettre au point une méthode de décarboxylation cyclisante afin de synthétiser des spiro-iminosucres via la formation d’un radical tertiaire. Ce radical généré par catalyse photoredox induite par la lumière visible s’additionne sur un accepteur alcène ou alcyne selon un mode 5-exo-trig/dig intramoléculaire. Cette stratégie a permis d’obtenir divers azaspirocycles inédits. La deuxième étude a consisté à appliquer cette méthode à des substrats polyfonctionnalisés afin d’obtenir des spiro-iminosucres.
Iminosugars are one of the most important class of glycomimetics and possess undoubtedly a therapeutic potential. Among them, three have been commercialised as drugs. In medical chemistry, loads of strategies tend toward the incorporation of novel (hetero)cyclic scaffolds and conformationnally constrained structures. The aim of this PhD thesis was to develop a new method of cyclising decarboxylation in order to synthesise spiro-iminosugars via the formation of a tertiary radicals. These radical generated by photoredox catalysis induced by visible light can be added to alkenes or alkynes acceptors according to an intramolecular 5-exo-trig/dig mode. This strategy allowed us to obtain various new azaspirocycles. The second part of the work consisted to apply this method to polyfunctionnalised substrates in order to synthesise spiro-iminosugars.
Electronic Thesis or Dissertation
Text
fr
PDF
10398581
Université de Strasbourg
Strasbourg
2022-12-31
https://theses.hal.science/tel-04502852
application/pdf
10116644
https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2022/Desnoyers_Marine_2022_ED222.pdf
http://www.theses.fr/2022STRAF007/abes
https://theses.hal.science/tel-04502852
https://theses.hal.science/tel-04502852
https://theses.hal.science/tel-04502852
https://theses.hal.science/tel-04502852
Desnoyers
Marine
1995-03-19
FR
26299366X
1406031639K
21511186
4200003
https://theses.fr/2022STRAF007
2022STRAF007
https://doi.org/10.70675/95a67fa5zede6z4db4z84c1zf816d234cbb4
2022-03-01
Chimie
Strasbourg
131056549
Doctorat
Docteur es
non
oui
Compain
Philippe
MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1
121973298
Miesch
Laurence
MADS_PRESIDENT_DU_JURY
113475950
113475950
Py
Sandrine
MADS_RAPPORTEUR_1
127680624
127680624
Behr
Jean-Bernard
MADS_RAPPORTEUR_2
079949320
079949320
École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
MADS_ECOLE_DOCTORALE_1
222
156504081
Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1
230285996
529618
ddc:540
Compain
Philippe
Miesch
Laurence
Py
Sandrine
Behr
Jean-Bernard
École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse)
PDF
10398581
confidentialité 2022-03-01 2024-03-01
confidentialité 2022-03-01 2024-03-01
confidentialité 2022-03-01 2024-03-01
confidentialité 2022-03-01 2024-03-01