Note ABES Hydrométallation stéréosélective de triples liaisons C≡C polarisées catalysée par des métaux de transitions Regio-and stereocontrolled metal-catalyzed hydrometallation of polarized C≡C triple bonds Hydrometallation Alcynes Cuivre Bore Fluor Régiosélectivité Couplage croisé Catalyse Hydrometallation Alkynes Copper Boron Fluorine Regioselectivity Cross-coupling Catalysis 547 Alcynes Cuivre Bore Fluor Réactions chimiques régiosélectives Catalyse Cette thèse porte sur le développement de nouvelles méthodes de synthèses et de synthons fluorés, utilisant la catalyse par des métaux de transition. Dans un premier temps, une stratégie de synthèse régiodivergente de borylation d’alcynes trifluorométhylés a été étudiée. Cette stratégie, basée sur la catalyse au cuivre(I), a permis l’accès sélectif à deux isomères α,Z ou β,Z. Les motifs vinylboranes trifluorométhylés ainsi obtenus ont pu être engagés dans des réaction de couplages croisés de type Suzuki-Miyaura avec différents partenaires aromatiques, hétéroaromatiques ou vinyliques. La différence de réactivité de ces deux régioisomères a été étudiée et utilisée dans des couplages croisés discriminants. Cette réactivité particulière a été mise en valeur avec des substrats diborylés, puis par le developpement d’une méthode d’arylation régiosélective. En parallèle, des réactions d’hydrométallations d’alcynes pentafluorosulfanylés catalysées par des métaux de transition, permettant l’introduction de métaux (Sn) et metalloïdes (Si, Ge, B) ont été décrites. La fonctionnalisation de ces substrats a été étudiée et des résultats préliminaires sont rapportés. This thesis focuses on the development of new methods of synthesis of fluorinated synthons, using catalysis by transition metals. First, a regiodivergent synthesis strategy for the borylation of trifluoromethylated alkynes was studied. This strategy, based on copper(I) catalysis, allowed selective access to the α,Z or β,Z isomers. The trifluoromethylated vinylborane units thus obtained could be engaged in cross-coupling reactions of the Suzuki-Miyaura type with different aromatic, heteroaromatic or vinyl partners. The difference in reactivity of these two regioisomers has been studied and used in discriminative cross-couplings. This particular reactivity was highlighted with diborylated substrates, then by the development of a regioselective arylation method. In parallel, hydrometallation reactions of pentafluorosulfanyl alkynes catalyzed by transition metals, allowing the introduction of metals (Sn) and metalloids (Si, Ge, B) have been described. The functionalization of these substrates has been studied and preliminary results are reported. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 6135746 Université de Strasbourg Strasbourg 2023-12-31 application/pdf 6143073 https://www.theses.fr/2022STRAF017/document http://www.theses.fr/2022STRAF017/abes Rümmler Lénaïc 1996-12-19 FR 26674530X 1207034681U 21400853 4200003 https://theses.fr/2022STRAF017 2022STRAF017 https://doi.org/10.70675/f65f848czf5cdz490cz863ez62d02cfe628b 2022-11-09 Chimie moléculaire - chimie supramoléculaire Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Blanchard Nicolas MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 15864039X Belmont Philippe MADS_PRESIDENT_DU_JURY 150210213 Donnard Morgan MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 129784214 Belmont Philippe MADS_RAPPORTEUR_1 150210213 Durandetti Muriel MADS_RAPPORTEUR_2 167312847 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Blanchard Nicolas Belmont Philippe Donnard Morgan Belmont Philippe Durandetti Muriel École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse) PDF 6135746 confidentialité 2022-11-09 2027-11-09 confidentialité 2022-11-09 2027-11-09 confidentialité 2022-11-09 2027-11-09 confidentialité 2022-11-09 2027-11-09