Note ABES Développement de complexes d'uranium (IV) en milieu acqueux pour des applications en catalyse Development of uranium (IV) complexes in aquaous media for catalytic applications Uranium (IV) Lanthanides (III) Spectroscopie optique Électrochimie Catalyse homogène de petites molécules Uranium (IV) Lanthanides (III) Optical spectroscopy Electrochemistry Homogeneous small molecule catalysis 541.3 Uranium Métaux des terres rares Spectroscopie Électrochimie Catalyse homogène Ce travail de thèse, financé par l’entreprise Orano Cycle, porte sur la synthèse de complexes d’uranium(IV) en milieu aqueux. L’objectif est d’utiliser les complexes en catalyse homogène, le pouvoir catalytique des ions uranium de faible valence ayant été mis en évidence pour l’activation de petites molécules. Dans cette étude, les ions U(IV) sont protégés par des ligands constitués d’un macrocycle azoté 1,4,7-triazacyclononane associé à des groupements possédant des fonctions acide phosphonique.Une première partie décrit la synthèse et la caractérisation d’un complexe mononucléaire d’U(IV). La complexation réalisée en milieu aqueux à un pH de 1,5 permet la stabilisation des ions U(IV) par coordination avec les fonctions acide phosphonique partiellement déprotonées. Une seconde espèce d’U(IV) stable à pH neutre est obtenue par ajout de K2CO3.Une seconde partie s’intéresse à la synthèse d’un complexe dinucléaire. Pour cela, le comportement du ligand a été préalablement déterminé par des titrages spectroscopiques avec des ions lanthanide(III). Les résultats ont été ensuite transposés pour la synthèse du complexe d’U(IV). This PhD work, financed by the company Orano Cycle, reports the synthesis of uranium(IV) complexes in an aqueous medium. The objective is to use the complexes in homogeneous catalysis, the catalytic power of low-valence uranium ions having been demonstrated for the activation of small molecules. In this study, the U(IV) ion is protected by ligands consisting of a macrocycle 1,4,7-triazacyclononane associated with groups possessing phosphonic acid functions.A first part describes the synthesis and characterization of a mononuclear complex of U(IV). The complexation carried out in aqueous medium at a pH of 1.5 allows the stabilization of U(IV) ions by coordination with the partially deprotonated phosphonic acid functions. A second species of U(IV) stable at neutral pH is obtained by addition of K2CO3.A second part of the work focuses on the synthesis of a dinuclear complex. For this purpose, the behavior of the ligand was previously determined by spectroscopic titrations with lanthanide(III) ions. The results were then transposed for the synthesis of the U(IV) complex. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 30981498 Université de Strasbourg Strasbourg 2023-12-31 application/pdf 12358305 https://www.theses.fr/2022STRAF052/document http://www.theses.fr/2022STRAF052/abes Jourdain Elsa 1991-04-30 FR 270782494 1702040149R 21803948 4200003 https://theses.fr/2022STRAF052 2022STRAF052 https://doi.org/10.70675/8e1018a9zf8cbz48efz9041z972fd84a7c91 2022-11-25 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Charbonnière Loïc MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 103911596 Moisy Philippe MADS_PRESIDENT_DU_JURY 130016136 Arab Medhi MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 270783156 Moisy Philippe MADS_RAPPORTEUR_1 130016136 Natrajan Louise MADS_RAPPORTEUR_2 270782869 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut pluridisciplinaire Hubert Curien (Strasbourg ; 2006-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93777 157760502 ddc:540 Charbonnière Loïc Moisy Philippe Arab Medhi Moisy Philippe Natrajan Louise École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut pluridisciplinaire Hubert Curien (Strasbourg) PDF 30981498 confidentialité 2022-11-25 2027-11-24 confidentialité 2022-11-25 2027-11-24 restriction 2022-11-25 2027-11-24 confidentialité 2022-11-25 2027-11-24 confidentialité 2022-11-25 2027-11-24