Note ABES Auto-organisation et auto-assemblage de 4,4'-bipyridines et naphtalène diimides Self-organization and self-assembly of 4,4'-bipyridines and naphthalene diimides 4,4’-bipyridines Viologènes Π-dimère Cyclophane Hélicate Auto-assemblage HOPG Titane(IV) 4,4’-bipyridines Viologens Π-dimer Cyclophane Helicate Self-assembly HOPG Titanium(IV) 540 Autoassemblage Viologènes Bipyridine Titane Ces travaux de thèse s’intéressent au développement d’interrupteurs moléculaires contractiles ou extensibles dans lesquelles l’animation serait déclenchée par π-dimérisation intramoléculaire de viologènes, dérivés quaternisés de la 4,4’-bipyridine (4,4’-bipy), ou de naphtalène diimides (NDIs). Dans un premier temps, des dérivés de 4,4’-bipys sont fonctionnalisés de façon à interagir avec une surface de graphite pyrolitique hautement orienté dans le cadre de l’élaboration d’un cyclophane bis-viologènes électro-commutable et adsorbable sur graphite. Par la suite, la préparation d’un interrupteur moléculaire hélicoïdal possédant des liens de types spiroborates a été entreprise à partir de ligands contenant des unités 4,4’-bipy ou viologènes. Cet édifice pourrait être réversiblement contracté ou étendu par π-dimérisation intramoléculaire des unités rédox-sensibles. Enfin, le dernier chapitre présente des assemblages de titane(IV) construits à partir de ligands bis(biphénol) comportant des espaceurs 4,4’-bipys ou NDIs. La longueur des ligands, leur flexibilité ou encore l’éventuel ajout de ligands auxiliaires azotés ont été étudiés et leur impact sur la nature des édifices formés est discuté. This thesis work aimed at developing molecular switches in which a contraction/extension motion would be triggered by intramolecular π-dimerization of viologens, quaternized derivatives of 4,4'-bipyridines (4,4'-bipys), or naphthalene diimides (NDIs). First, 4,4'-bipy derivatives were functionalized to interact with a highly oriented pyrolitic graphite surface in order to develop a redox-triggered bis-viologen cyclophane that could be adsorbed on graphite. Subsequently, the synthesis of a helical molecular switch possessing spiroborate-like bonds was attempted starting from ligands containing 4,4'-bipy or viologen units. This edifice would be reversibly contracted or extended by intramolecular π-dimerization of redox units. Finally, the last chapter presents titanium(IV) assemblies constructed from ligands with 4,4'-bipys or NDIs spacers. The length of the ligands, their flexibility and the possible addition of nitrogenous auxiliary ligands were studied and their impact on the nature of the edifices formed are discussed. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 9403737 Université de Strasbourg Strasbourg 2023-12-31 https://theses.hal.science/tel-04149285 application/pdf 9322954 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2022/Joseph_Jean_2022_ED222.pdf http://www.theses.fr/2022STRAF054/abes https://theses.hal.science/tel-04149285 https://theses.hal.science/tel-04149285 https://theses.hal.science/tel-04149285 https://theses.hal.science/tel-04149285 Joseph Jean 1996-05-12 FR 270792864 1507015539U 21404116 4200003 https://theses.fr/2022STRAF054 2022STRAF054 https://doi.org/10.70675/c6890303ze090z4526z8d76z380f90627388 2022-12-12 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Wytko Jennifer A. MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 135981115 Weiss Jean MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 078678080 Gros Philippe MADS_PRESIDENT_DU_JURY 121657094 Gros Philippe MADS_RAPPORTEUR_1 121657094 Goeb Sébastien MADS_RAPPORTEUR_2 118654667 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Wytko Jennifer A. Weiss Jean Gros Philippe Gros Philippe Goeb Sébastien École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 9403737