Note ABES Des ynamides pour la synthèse de nouvelles molécules azotées Ynamides for the synthesis of new nitrogenous molecules Ynamide N-allènamide Couplage cupro-catalysé Aza-iridoide Iridoide Ène-ynamide Pyrrole trifluoré Ynamide N-allenamide Copper-catalyzed coupling Aza-iridoid Iridoid Ene-ynamide Trifluorinated pyrrole 540 Iridoïdes Pyrrole Les travaux décrits dans ce manuscrit ont porté sur la réactivité des ynamides et des ène-ynamides pour la synthèse de molécules azotées potentiellement bioactives.Un couplage cupro catalysé entre un ynamide et un composé diazo a permis de synthétiser des N-allènamides terminaux et fluorés via une addition du composé diazo en β de l’ynamide. Cette méthode a été compatible pour une large gamme de substrats. Le traitement acide de composés ène-ynamides a conduit à la formation d’aza-iridoïdes via une cyclisation intramoléculaire. Les aza-iridoïdes synthétisés ont été infiltrés dans scrophuaria nodosa, une plante responsable de la biosynthèse d’iridoïdes. Les aza-iridoïdes non endogènes à cette plante ont été reconnus et biotransformés par ces enzymes.Enfin, la réactivité des ène-ynamides trifluorés a été étudiée. Ces composés ont conduit, après un traitement acide, à la formation de différents hétérocyles trifluorés et à un diène trifluoré. Ce dernier, en présence d’une amine primaire, a permis l’obtention d’une pyrrolidone trifluorée et d’un pyrrole trifluoré multifonctionnalisé en présence d’un catalyseur de cuivre. The work described in this manuscript focused on the reactivity of ynamides and ene-ynamides to access bioactive nitrogen-containing heterocycles.A copper-catalyzed coupling between ynamide and diazo compound enabled the synthesis of terminal N-allenamides via a β-addition of the diazo compound to the ynamide. Further this method allowed a practical and efficient access to fluorinated N-allenamides.Acidic treatment of ene-ynamides led to the formation of aza-iridoids via an intramolecular cyclization. These new-to-nature aza-iridoids were infiltrated into scrophuaria nodosa an iridoid producing plant. These non-endogeneous aza-iridoids were well recognized and biotransformed “in planta”.Finally, the reactivity of trifluorinated ene-ynamides was examined. An acidic treatment provided trifluorinated heterocycles as well as a trifluorinated diene. The latter, in the presence of a primary amine, allowed the formation of a trifluorinated pyrrolidone and in the presence of a copper catalyst provided a multifunctionalized trifluorinated pyrrole. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 10918699 Université de Strasbourg Strasbourg 2023-12-31 application/pdf 10466993 https://www.theses.fr/2022STRAF064/document http://www.theses.fr/2022STRAF064/abes Moegle Baptiste 1995-11-28 FR 267088337 1507006585L 21617036 4200003 https://theses.fr/2022STRAF064 2022STRAF064 https://doi.org/10.70675/bc431ed0zeec7z4bc9zb849z52ad13a55653 2022-12-09 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Miesch Laurence MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 113475950 Poupon Erwan MADS_PRESIDENT_DU_JURY 110147561 Phansavath Phannarath MADS_RAPPORTEUR_1 16933578X Six Yvan MADS_RAPPORTEUR_2 13118976X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Miesch Laurence Poupon Erwan Phansavath Phannarath Six Yvan École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 10918699 confidentialité 2022-12-09 2026-12-31 confidentialité 2022-12-09 2026-12-31 restriction 2022-12-09 2026-12-31 confidentialité 2022-12-09 2026-12-31 confidentialité 2022-12-09 2026-12-31