Note ABES Métallomésogènes à architectures complexes Metallomesogens with complex architectures Coordination sélective Hélicate Boucle Métallomésogène Cristaux-liquides Selective coordination process Helicate Loop Metallomesogen Liquid-crystals 547.05 547.122 6 Métallomésogènes Propriétés thermiques Chimie supramoléculaire Liaisons de coordination Depuis l’énonciation de ses principes par Jean Marie Lehn en 1995, la chimie supramoléculaire est de plus en plus utilisée pour former des assemblages moléculaires complexes bien souvent inspirés de structures biologiques. La coordination sélective, chimie basée sur la liaison de coordination, permet après un design fin d’un ligand de mener sélectivement par association à un cation métallique à des assemblages métallo-supramoléculaires particulièrement intéressants. Cependant, l’utilisation concrète de la plupart des assemblages décrits jusqu’à présent est difficile : la complexité des ligands mis en jeu rend généralement leurs synthèses longues et fastidieuses. De plus les assemblages formés sont difficilement utilisables en l’état. Dans ce manuscrit, nous proposons l’utilisation de deux pro-ligands accessibles en peu d’étapes, qui mis en présence d’une diamine et d’un centre métallique permettent d’accéder en une étape à une large gamme de complexes aux architectures variées dépendant du métal et de la diamine choisis. Les pro-ligands utilisés étant fonctionnalisables à leurs extrémités, ces dernières ont été décorées avec des groupements mésogènes afin d’apporter à ces composés les propriétés des cristaux liquides. Ces propriétés permettant aux complexes formés de s’organiser à grande distance, ce qui sert leur utilisation directe en tant que matériaux dont les propriétés dépendent du métal, de l’architecture ou encore de l’anion sélectionné. Il a ainsi été possible d’accéder à des métallomésogènes en forme d’hélicates linéaires, circulaires, dont la stéréochimie peut être contrôlée ou encore à des métallomésogènes en forme de boucle. Les propriétés mésomorphes de l’ensemble des composés ont également été étudiées afin de mieux comprendre leur émergence. Since the enunciation of its principles by Jean Marie Lehn in 1995, supramolecular chemistry is more and more used to form complex molecular assemblies more often inspired by biological structures. Selective coordination, a chemistry based on the coordination bond, allows after a fine design of a ligand to lead selectively by association to a metal cation to particularly interesting metallo-supramolecular assemblies. However, the concrete use of most of the assemblies described so far is difficult: the complexity of the ligands involved generally makes their synthesis long and tedious. Moreover, the assemblies formed are difficult to use as is. In this manuscript, we propose the use of two pro-ligands accessible in a few steps, which, in the presence of a diamine and a metal center, allow to obtain in one step a large range of complexes with various architectures depending on the chosen metal and diamine. The pro-ligands used being fonctionnalisables at their ends, the latter have been decorated with mesogenic groups in order to provide to these compounds the liquid crystalline properties. They allow the formed complexes to organize themselves at a large distance, which serves their direct use as materials whose properties depend on the metal, the complex architecture or the selected anion. It was thus possible to obtain metallomesogens in the form of linear or circular helicates, whose stereochemistry can be controlled, or even loop-shaped metallomesogens. The mesomorphic properties of all the compounds have also been studied in order to better understand their emergence. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 18576712 Université de Strasbourg Strasbourg 2024-12-31 https://theses.hal.science/tel-05526538 application/pdf 13954252 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2023/DEL_GIUDICE_Nicolas_2023_ED182.pdf http://www.theses.fr/2023STRAE022/abes https://theses.hal.science/tel-05526538 https://theses.hal.science/tel-05526538 Del Giudice Nicolas 1995-05-03 FR 26491208X 1506001472X 21300096 4200003 https://theses.fr/2023STRAE022 2023STRAE022 https://doi.org/10.70675/c005e170ze6c2z4a2bza785z0cc05f3f7472 2023-02-17 Chimie physique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Douce Laurent MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 131265423 Laschat Sabine MADS_PRESIDENT_DU_JURY 276138430 Mobian Pierre MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 079291600 Laschat Sabine MADS_RAPPORTEUR_1 276138430 Taubert Andreas MADS_RAPPORTEUR_2 181588218 181588218 École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 182 156500019 Institut de physique et chimie des matériaux (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 151842973 93794 ddc:540 Douce Laurent Laschat Sabine Mobian Pierre Laschat Sabine Taubert Andreas École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) Institut de physique et chimie des matériaux (Strasbourg) PDF 18576712 confidentialité 2023-02-17 2026-02-17 confidentialité 2023-02-17 2026-02-17 restriction 2023-02-17 2026-02-17 confidentialité 2023-02-17 2026-02-17 confidentialité 2023-02-17 2026-02-17