Note ABES Silylformylation d'alcynes fonctionnalisés appliquée à la synthèse de silahétérocycles complexes Silylformylation as a central tool for the synthesis of complex silaheterocycles Alcyne Amido-indénome Annélation Catalyse Chimie du silicium Silyformylation Silacycle Ynamide Alkyne Amido-indenone Annulation Catalysis Silacycle Silicon chemistry Silyformylation Ynamide 541 Alcynes Catalyse Bien que le silicium soit le second élément le plus abondant de la croûte terrestre, il n’est que très peu présent chez l’Homme et est absent des molécules biologiques organiques de la vie. Les propriétés physico-chimiques (électropositivité, taille, lipophilie etc…) de cet atome ainsi que le fait qu’il soit dans la même colonne que le carbone en font pourtant un bioisostère potentiel particulièrement intéressant. Dans ce contexte, de nombreux groupes se sont intéressés à la substitution d’atomes de carbone par un atome de silicium, concept nommé le « carbon-silicon switch ». Parmi les sila-analogues étudiés, certains d’entre eux sont obtenus par inclusion d’un atome de silicium dans un cycle (les silacycles). Néanmoins, contrairement à leurs équivalents carbonés, il n’existe que peu de méthodologies générales permettant l’accès à de tels composés. Ainsi, nos travaux ont alors porté sur la synthèse de silacycles en deux étapes. La première étape est basée sur une réaction de silylformylation d’alcynes introduisant un silane aromatique et un aldéhyde de part et d’autre d’une double liaison C=C. La seconde étape repose sur une cyclisation de type Friedel-Crafts fournissant une nouvelle famille d’hétérocycles silylés dont les propriétés photophysiques ont pu être étudiées. Dans un second temps, une méthode d’annélation d’ynamides conduisant à des amido-indénones a également été mise au point. Although silicon is the second most abundant element in the earth's crust, it is only slightly present in human beings and absent from the organic biological molecules. The physico-chemical properties (electropositivity, size, lipophilicity etc...) of this atom and its presence in the same column as carbon makes it an interesting potential bioisostere. In this context, many research groups have been interested in the substitution of carbon atoms by a silicon atom ("carbon-silicon switch"). Among the sila-analogues studied, some of them are obtained by the inclusion of a silicon atom in a ring (silacycles). Nevertheless, there is a real lack of general methodologies to access such compounds. Thus, we aimed to develop a two-step synthesis of silicon containing heterocycles starting from alkyne derivatives. The first step is based on a silylformylation reaction of alkynes introducing an aromatic silane and an aldehyde on both sides of a C=C double bond. The second step is based on a Friedel-Crafts type cyclization providing a new family of silaheterocycles. The photophysical properties of these compounds were also investigated. In addition, an annulation reaction of ynamides was developed leading to amido-indenones. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 16301082 Université de Strasbourg Strasbourg 2023-12-31 https://theses.hal.science/tel-05443689 application/pdf 15796079 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2023/Golling_Stéphane_2023_ED222.pdf http://www.theses.fr/2023STRAF025/abes https://theses.hal.science/tel-05443689 https://theses.hal.science/tel-05443689 https://theses.hal.science/tel-05443689 Golling Stéphane 1996-02-26 FR 272410675 1507007844E 21408129 4200003 https://theses.fr/2023STRAF025 2023STRAF025 https://doi.org/10.70675/c6005ab4z1857z4153z84f9z0382a4622648 2023-05-12 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Donnard Morgan MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 129784214 Leroux Frédéric MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 138992185 Nierengarten Jean-François MADS_PRESIDENT_DU_JURY 070727503 Landais Yannick MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 033922071 Durandetti Muriel MADS_RAPPORTEUR_1 167312847 Evano Gwilherm MADS_RAPPORTEUR_2 070196907 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 529618 230285996 ddc:540 Donnard Morgan Leroux Frédéric Nierengarten Jean-François Landais Yannick Durandetti Muriel Evano Gwilherm École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 16301082 confidentialité 2023-05-12 2025-12-31 confidentialité 2023-05-12 2025-12-31 restriction 2023-05-12 2025-12-31 confidentialité 2023-05-12 2025-12-31 confidentialité 2023-05-12 2025-12-31