Note ABES The role of open-shell environments on the spectroscopy of complex spin architectures : wavefunction-based studies Le rôle des environnements couche ouverte dans la spectroscopie d'architectures de spin complexes : études fonction d'onde Chimie quantique Hamiltonien modèle Calculs ab initio Théorie de la fonction d'onde Fission du singulet Spinmérie Quantum chemistry Model hamiltonian Ab initio calculations Wavefunction theory Singlet fission Spinmerism 541.2 Chimie quantique Calcul ab initio Fonctions d'onde Cette thèse étudie l'influence de l'environnement sur les architectures complexes de spin. Elle se concentre sur les environnements à couche ouverte en Chimie Organique et Inorganique.Elle commence par une présentation des outils et des méthodes de calcul fonction d'onde utilisés dans ce travail.Ensuite, une étude basée sur un Hamiltonien modèle explore qualitativement l'importance des environnements dans la Fission du Singulet.Elle se concentre sur la "condition thermodynamique" et met en évidence les défauts de l'approximation du "chromophore unique".Enfin, un Hamiltonien modèle et deux études ab initio étudient l'émergence d'un nouveau phénomène : la spinmérie.Les architectures basées sur un ion métallique à transition de spin coordonné à plusieurs ligands à couche ouverte sont susceptibles de générer des états étant une superposition d'états de spin locaux. Cela bouleverse le concept de spins gelés dans les composés de coordination, en particulier dans les diagrammes de Tanabe-Sugano. This thesis studies the influence of the environment in complex spin architectures. It focuses on open-shell environments in the fields of Organic and Inorganic Chemistry.It starts off by introducing the basic tools and methods for wavefunction calculations used in this work.Then, a model Hamiltonian-based study qualitatively explores the importance of environments in Singlet Fission.It focuses on the so-defined "thermodynamic condition", and highlights the flaws of the "single chromophore" approximation broadly used in the experimental and theoretical community.Finally, a model Hamiltonian and two \textit{ab initio} studies investigate the emergence of a new phenomenon: \textit{spinmerism}.Architectures based on a Spin CrossOver metal ion coordinated to several open-shell ligands are likely to generate states which are a superposition of local spin states. This reshuffles the traditional frozen-spin picture in coordination compounds, in particular in the Tanabe-Sugano diagrams. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 28482482 Université de Strasbourg Strasbourg 2023-12-31 https://theses.hal.science/tel-04259690 application/pdf 28440516 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2023/Roseiro_Pablo_2023_ED222.pdf http://www.theses.fr/2023STRAF032/abes https://theses.hal.science/tel-04259690 https://theses.hal.science/tel-04259690 https://theses.hal.science/tel-04259690 https://theses.hal.science/tel-04259690 Roseiro Pablo 1998-10-14 FR 272819212 1609017229W 21804592 4200003 https://theses.fr/2023STRAF032 2023STRAF032 https://doi.org/10.70675/c455eacfz14eez40abzaa93zfd1a5b16739a 2023-09-08 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Robert Vincent MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 113732988 Viart Nathalie MADS_PRESIDENT_DU_JURY 138996865 Train Cyrille MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 188864113 Angeli Celestino MADS_RAPPORTEUR_1 18372545X Calzado Carmen J. MADS_RAPPORTEUR_2 18372576X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Robert Vincent Viart Nathalie Train Cyrille Angeli Celestino Calzado Carmen J. École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 28482482