Note ABES Contrôle allostérique de la synthèse et des propriétés de [2]rotaxanes incorporant une cage moléculaire Allosterically controlled synthesis and properties of [2]rotaxanes incorporating a molecular cage Chimie supramoléculaire Cage moléculaire Contrôle allostérique MIM [2]semirotaxane [2]rotaxane CuAAC Étude cinétique Supramolecular chemistry Molecular cage Allosteric control MIM [2]semirotaxane [2]rotaxane CuAAC Kinetic stud 547.7 Chimie supramoléculaire Cages moléculaires Allostérie Rotaxanes Les travaux effectués dans le cadre de cette thèse portent sur le contrôle allostérique de la synthèse et des propriétés de [2]rotaxanes dont le constituant habituel, le macrocycle, est remplacé par une cage moléculaire. Cette cage moléculaire est constituée de deux porphyrines de zinc(II) liées par quatre anses flexibles dont chacune incorpore deux ligands triazoles. La stratégie de synthèse employée pour la formation de ces entrelacs repose sur la formation d’un [2]semirotaxane par un contrôle allostérique de la réaction d’enfilage de la cage au travers de l’axe monobouchonné, grâce à des ions Ag(I) ou Na+. Trois [2]semirotaxanes ont été synthétisés avec succès. Dans le premier, l’axe incorpore une station de nature π-accepteur de type naphtalène diimide (NDI), tandis que les deux autres contiennent un ligand ditopique, la pyrazine. Les [2]semirotaxanes dont l’axe est fonctionnalisé par une station pyrazine ont été convertis en [2]rotaxanes avec de bons rendements. La stabilité du [2]rotaxane contenant quatre ions Ag(I) a été démontrée. La décoordination des ions Ag(I) ou Na+ modifie la flexibilité de la cage des [2]rotaxanes et permet le désenfilage de l’haltère. La cinétique de désenfilage du [2]rotaxane a été étudiée par RMN 1H et les temps de demi-vie ont été évalués à trois températures. L’ensemble des résultats obtenus lors de ces travaux témoignent de l’efficacité du contrôle allostérique pour la formation de rotaxanes et pour l’étude de leurs mouvements. The work carried out in this thesis focuses on the allosteric control of the synthesis and properties of [2]rotaxanes in which the ring component is replaced by a molecular cage. The cage consists of two zinc(II)-porphyrins linked by four flexible linkers each endowed with two triazole ligands. The strategy chosen to obtain these interlocked molecules is based on the formation of a [2]semirotaxane, by allosteric control of the threading of a half-dumbbell through a molecular cage, using Ag(I) or Na+ ions as effectors. Three [2]semirotaxanes were successfully synthesized. The first one incorporates in the axis a π-acceptor napthalenediimide (NDI) moiety as a station, while the other two contain a pyrazine ditopic ligand. The [2]semirotaxanes with a pyrazine station were converted to [2]rotaxanes in good yield. The stability of the Ag(I)-complexed [2]rotaxane has been proven. Removal of Ag(I) or Na+ ions modifies to a large extent the flexibility of the cage leading to the dethreading of the dumbbell. The dethreading kinetics of the [2]rotaxane was studied by 1H NMR and the half-life was evaluated at three temperatures. Taken together, these results demonstrate the efficiency of the allosteric control for the formation of rotaxanes and for triggering their movement. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 11792518 Université de Strasbourg Strasbourg 2024-12-31 https://theses.hal.science/tel-05419124 application/pdf 11666885 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2023/Adrouche_Sonia_2023_ED222.pdf http://www.theses.fr/2023STRAF057/abes https://theses.hal.science/tel-05419124 https://theses.hal.science/tel-05419124 Adrouche Sonia 1994-03-28 FR 274111101 0ETRYR01KE6 21715891 4200003 https://theses.fr/2023STRAF057 2023STRAF057 https://doi.org/10.70675/9e5f4f4dz0610z4399zb50az17aeee1e85b1 2023-12-15 Chimie moléculaire- chimie supramoléculaire Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Heitz Valérie MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 131608746 Durot Stéphanie MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 078882060 Chambron Jean-Claude MADS_PRESIDENT_DU_JURY 056756879 Devillers Charles MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 112535232 Goeb Sébastien MADS_RAPPORTEUR_1 118654667 Vives Guillaume MADS_RAPPORTEUR_2 119234750 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Heitz Valérie Durot Stéphanie Chambron Jean-Claude Devillers Charles Goeb Sébastien Vives Guillaume École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 11792518 confidentialité 2023-12-15 2025-12-15 confidentialité 2023-12-15 2025-12-15 restriction 2023-12-15 2025-12-15 confidentialité 2023-12-15 2025-12-15 confidentialité 2023-12-15 2025-12-15