Note ABES Formation d'électropolymères à base d'isopoprohyrines, de diaryléthènes ou de polyoxométallates : génération de photocourant ou de l'oxygène singulet et électrochromisme Formation of electropolymers based on isoporphyrins, diarylethenes or polyoxometalates : generation of photocurrent or singlet oxygen and electrochromism (iso)porphyrine Polyoxométallate Diaryléthène 3,4-éthylènedioxythiophène Copolymère Électropolymérisation Génération de photocourant Génération de l'oxygène singulet Photochromisme Électrochromisme Supercapacité (iso)porphyrin Polyoxometalate Diarylethene 3,4-ethylenedioxythiophene Copolymer Electropolymerization Photocurrent generation Singlet oxygen generation Photochromism Electrochromism Supercapacity 541 Polyoxométallates Copolymères Oxygène actif Photochromisme Les isoporphyrines sont une variante structurelle des porphyrines avec des propriétés électroniques et optiques uniques, tandis que les diaryléthènes (DAE) sont connus pour leur comportement photochromique et les changements réversibles de leurs propriétés optiques lorsqu'ils sont exposés à la lumière. D'autre part, les clusters anioniques du type polyoxométallate possèdent diverses propriétés électrochimiques intéressantes et peuvent efficacement stocker et transférer des électrons. Dans ce travail de thèse, des (iso)porphyrines, des diaryléthènes et/ou des polyoxométallates de type Keggin ont été combinés pour générer différents types de matériaux hybrides. Dans un premier temps, des copolymères à base de porphyrines ou d’isoporphyrines radicalaires ont été générés en modulant le potentiel d'oxydation appliqué (+1,0 V à 1,6 V vs. ECS). Le copolymère d’isoporphyrine radicalaire est obtenu via l’oxydation de la 5-15-ditolylporphyrine de zinc en présence de ligand portant 2, 3 ou 4 groupement pendants pyridines avec un potentiel appliqué de +1,00 V vs. ECS. Cet intermédiaire réactionnel à base d’isoporphyrine s’avère stable mais peut être oxydé pour former le copolymère à base de porphyrine. Dans le cas de l’emploi d’un ligand à base de diaryléthènes (DAE) portant deux groupements pendants pyridines (Py-DAE-Py), des copolymères photo-commutables peuvent être obtenus. Finalement, des polymères hybrides préparés à partir de polyoxométallate du type Keggin portant deux groupements pendants polymérisable du type thiophène ont été préparé électrochimiquement. Le polymère obtenu n’est cependant pas conducteur. L’électropolymérisation en présence d'EDOT en proportion 1/1 permet d’obtenir un copolymère conducteur avec des performances augmentées de leurs propriétés électrochromiques par comparaison avec le PEDOT. Des études de charges – décharges ont été réalisées montrant également des propriétés améliorées de supercapacité. Isoporphyrins are structural variants of porphyrins exhibiting unique electronic and optical properties, whereas diarylethenes (DAE) are recognized for their photochromic behaviour and reversible alterations in their optical properties upon exposure to light. Furthermore, anionic clusters of polyoxometalate type exhibit intriguing electrochemical properties and can efficiently store and transfer electrons. In this thesis, (iso)porphyrins, diarylethenes, and/or Keggin-type polyoxometalates have been combined to produce various types of hybrid materials. Initially, copolymers based on porphyrins or radical isoporphyrins were generated by modulating the applied oxidation potential (+1.0 V to 1.6 V vs. SCE). The radical isoporphyrin copolymer is synthesized via the oxidation of 5-15-ditolylporphyrin of zinc in the presence of a ligand bearing 2, 3, or 4 pendant pyridine groups at an applied potential of +1.00 V vs. SCE. This isoporphyrin-based reactive intermediate proves stable but can be oxidized to form the porphyrin-based copolymer. When using a diarylethene-based ligand (DAE) carrying two pendant pyridine groups (Py-DAE-Py), photo-switchable copolymers can be achieved. Lastly, the hybrid polymers prepared from polyoxometalate of the Keggin type carrying two polymerizable pendant groups of the thiophene type were prepared electrochemically. However, the resulting polymer is not conductive. Electropolymerization in the presence of EDOT at a 1/1 ratio leads to a conductive copolymer with enhanced electrochromic properties compared to PEDOT. Charge-discharge studies also demonstrated improved supercapacitive properties. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 18848445 Université de Strasbourg Strasbourg 2024-12-31 application/pdf 18410091 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/These_confidentielle.pdf http://www.theses.fr/2023STRAF067/abes Jiang Ning 1993-10-18 FR 276787560 0EFB1V05XW2 22025706 4200003 https://theses.fr/2023STRAF067 2023STRAF067 https://doi.org/10.70675/1f07d23azb281z4e02z93e9zb909db0d3b3f 2023-12-12 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Ruhlmann Laurent MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 12334283X Savinova Elena R. MADS_PRESIDENT_DU_JURY 075152398 Mialane Pierre MADS_RAPPORTEUR_1 147048656 Maisonhaute Emmanuel MADS_RAPPORTEUR_2 149911467 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Ruhlmann Laurent Savinova Elena R. Mialane Pierre Maisonhaute Emmanuel École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 18848445 confidentialité 2023-12-12 2026-12-31 confidentialité 2023-12-12 2026-12-31 confidentialité 2023-12-12 2026-12-31 confidentialité 2023-12-12 2026-12-31