Glycosylation formelle de quinones à partir d'exo-glycals par transfert d'atome d'hydrogène : application à la synthèse de C,C-aryl glycosides via un réarrangement de type Fries
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 01/09/2025.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 01/09/2025 (communication intranet).
 
Auteur : Liu, Haijuan
Date de soutenance : 14-09-2023

Directeur(s) de thèse : Compain, Philippe - Hazelard, Damien

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Glycoconjugés, Glycomimétiques, Produits naturels, Composés bioactifs, O-aryl glycosides, C-aryl glycosides, Radicaux anomériques, Nogalamycine, Exo-glycals, Quinones, MHAT, Réarrangement de type fries
Mots-clés :
  • Glycoconjugués
  • Produits naturels
  • Biomolécules actives
  • Quinones
Résumé : Les glycoconjugués représentent une source féconde de composés bioactifs. Au fil des décennies, les chimistes de synthèse ont été attirés par les structures dans lesquels un groupement aromatique est lié de façon covalente à un sucre densément fonctionnalisée via une liaison O- ou C-glycosidique. Bien que de nombreuses méthodes aient été développées pour la synthèse de O- et C-aryl glycosides, très peu ont été décrites concernant des analogues portant un carbone quaternaire (pseudo)anomérique.L'objectif de ce travail de thèse était de développer une nouvelle stratégie pour la construction du cycle DEF-benzoxocine du produit naturel nogalamycine à partir d'exo-glycals et de quinones par transfert d'atome d'hydrogène (HAT) catalysé par le fer. Une première étude nous a conduit à la préparation de O-aryl glycosides à partir d'exo-glycals par l'intermédiaire de radicaux pseudo-anomères tertiaires générés par HAT. Une série de O-aryl glycosides a été obtenue avec une stéréosélectivité faible à élevée. Par la suite, la synthèse de C-aryl glycosides via un réarrangement de type Fries catalysé par un acide de Lewis a également été étudiée, ouvrant la voie à une stratégie unifiée pour la construction de motifs C-glycosides caractérisés par un centre pseudoanomérique quaternaire stéréodéfini portant un substituant O- ou C-aryl exocyclique.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2023STRAF074
Type de ressource : Thèse