Note ABES Development of organometallic complexes bearing sulfur-functionnalized N-heterocyclic carbene ligands and their applications in catalysis Développement de complexes organométalliques portant des ligands Carbène N-hétérocyclique fonctionnalisés par du soufre et leurs applications en catalyse Carbènes N-hétérocycliques Thioether Sulfoxyde Ruthenium Catalyse Emprunt d’hydrogène Chimie de coordination N-heterocyclic carbenes Thioether Sulfoxide Ruthenium Catalysis Hydrogen borrowing Coordination chemistry 541.224 2 541.39 547.05 Composés organométalliques Ligands Catalyse homogène Carbènes N-hétérocycliques La chimie des ligands NHC (carbènes N-hétérocycliques) avec groupement donneur (type héréoatome) a attiré l’attention de multiples groupes de recherche depuis plusieurs décennies. Bien que des groupes phosphore, azote et oxygène aient été bien étudiés, les NHC fonctionnalisés par du soufre restent moins explorés mais montrent un intérêt croissant en catalyse. Cette thèse explore la chimie de ligands de type NHC fonctionnalisés par du soufre (thioether ou sulfoxyde), ainsi que leurs complexes de ruthénium pour des applications en catalyse. En particulier, ils catalysent la β alkylation d’alcools avec une sélectivité élevée, notamment grâce à un mécanisme d’emprunt d’hydrogène. Les complexes NHC-sulfoxyde montrent une stabilité et une diastéréosélectivité accrues, ouvrant la voie à des applications en catalyse asymétrique. En conclusion, la modification des ligands NHC par du soufre améliore la stabilité et la sélectivité catalytique, offrant un potentiel prometteur pour le développement de catalyseurs énantiosélectifs. The chemistry of N-heterocyclic carbene (NHC) ligands with donor groups (heteroatom) has gained attention of many research groups over recent decades. While phosphorus, nitrogen, and oxygen-containing NHCs are well-studied, sulfur-functionalized NHCs (S-NHCs) remain less explored but increasingly promising for catalysis. This thesis explores the chemistry of sulfur-functionalized NHC ligands (thioether or sulfoxide) and their ruthenium complexes for catalytic applications. They catalyze the β-alkylation of alcohols with high selectivity, especially through a borrowed hydrogen mechanism. The NHC-sulfoxide complexes exhibit enhanced stability and diastereoselectivity, paving the way for applications in asymmetric catalysis. In conclusion, sulfur-modified NHC ligands improve stability and catalytic selectivity, presenting promising potential for developing enantioselective catalysts. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 10691126 https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2024/MECHROUK_Victoria_2024_ED182.pdf http://www.theses.fr/2024STRAE045/abes Mechrouk Victoria 1996-09-10 FR 285343092 2107010580S 21900156 4200003 https://theses.fr/2024STRAE045 2024STRAE045 https://doi.org/10.70675/b41f620fzd196z478bzac45zc5307dcf1d63 2024-12-18 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Achard Thierry MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 285344412 Bellemin-Laponnaz Stéphane MADS_PRESIDENT_DU_JURY 128544589 Malacea Raluca MADS_RAPPORTEUR_1 11096411X Canac Yves MADS_RAPPORTEUR_2 147118069 École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 182 156500019 Institut de physique et chimie des matériaux (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 151842973 93794 ddc:540 Achard Thierry Bellemin-Laponnaz Stéphane Malacea Raluca Canac Yves École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) Institut de physique et chimie des matériaux (Strasbourg) PDF 10691126 confidentialité 2024-12-18 2025-12-31 confidentialité 2024-12-18 2025-12-31 restriction 2024-12-18 2026-04-15 restriction 2024-12-18 2026-04-15 confidentialité 2024-12-18 2025-12-31