Note ABES Des ynamides pour la synthèse de molécules azotées fluorées inédites Ynamides for the synthesis of novel fluorinated nitrogen molecules Ynamides N-allènamides Ene-ynamides Y-sultames fluorés Y-lactames fluorés Réduction regiosélective Énamides Allylamides Ynamides N-allenamides Ene-ynamides Y-fluorinated sultams Y-fluorinated lactams Regioselective reduction Enamides Allylamides 547 Chimie organique Réactions chimiques régiosélectives Énamides Composés hétérocycliques Synthèse (chimie) Ces travaux décrivent l’utilisation d’ynamides et de N-allènamides comme intermédiaires clés pour la synthèse d’hétérocycles azotés et fluorés inédits. Une réaction de cyclisation intramoléculaire de mésyl N-allènamides trifluorométhylés promue par le TBAF a permis la synthèse de y-sultames trifluorométhylés alors que, l’utilisation d’un mélange TBAF/acide acétique, a permis l’obtention de y-sultames gem-difluorés. La formation de diènes trifluorométhylés substitués par une fonction amide, obtenue par une réaction de métathèse d’ène-ynamides avec un aldéhyde, a permis la synthèse de plateformes moléculaires hautement fonctionnalisées. Le traitement de ces diènes par des amines primaires, a permis l’obtention stéréosélective de y-lactames trifluorométhylés à l’aide d’un processus domino d’hydroamination/isomérisation/transamidation. Enfin, la réduction régio- et stéréosélective de chaque double liaison des N-allènamides trifluorométhylés a été explorée. Des allylamides ont été obtenus par réduction de la partie énamide des N-allènamides, alors que des énamides ont été formés par isomérisation, en milieu basique des allylamides. This work describes the use of ynamides and N-allenamides as key intermediates for the synthesis of novel nitrogen and fluorine containing heterocycles. A TBAF-promoted intramolecular cyclization reaction of trifluoromethylated mesyl N-allenamides led to the synthesis of trifluoromethylated y-sultams, while the use of a TBAF/acetic acid mixture afforded gem-difluorinated y-sultams. The formation of amide-substituted trifluoromethylated dienes, obtained through metathesis of ene-ynamides with an aldehyde, enabled the synthesis of highly functionalized molecular platforms. Treatment of these dienes with primary amines enabled the stereoselective production of trifluoromethylated y-lactams via a domino hydroamination/isomerization/transamidation process. Finally, the regio- and stereoselective reduction of each double bond of trifluoromethylated N-allenamides was explored. Allylamides were obtained by reduction of the enamide part of N-allenamides, while enamides were formed by isomerization, in basic medium of allylamides. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 17721758 Université de Strasbourg Strasbourg 2024-12-31 application/pdf 16184796 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2024/Gommenginger_Clement_2024_ED222.pdf http://www.theses.fr/2024STRAF024/abes Gommenginger Clément 1998-10-06 FR 274016192 1509008574L 21601299 4200003 https://theses.fr/2024STRAF024 2024STRAF024 https://doi.org/10.70675/1dde9fafzba37z4e1az87d1zcc2e9b70b376 2024-09-27 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Miesch Laurence MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 113475950 Bihel Frédéric MADS_PRESIDENT_DU_JURY 177118180 Schulz Emmanuelle MADS_RAPPORTEUR_1 084173106 Behr Jean-Bernard MADS_RAPPORTEUR_2 079949320 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Miesch Laurence Bihel Frédéric Schulz Emmanuelle Behr Jean-Bernard École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 17721758 confidentialité 2024-09-27 2027-09-27 confidentialité 2024-09-27 2027-09-27 restriction 2024-09-27 2027-10-01 restriction 2024-09-27 2027-10-01 confidentialité 2024-09-27 2027-09-27