Note ABES New reactions of aminofunctionalization of alkenes Nouvelles réactions d'aminofonctionnalisation d'alcènes Amines primaires Radicaux centrés sur l’azote Catalyse de fer Hexafluoroisopropanol Β-aryléthylamines Aziridine 1,2-diamines Alcènes appauvris en électrons Primary amines N-centered radicals Iron catalysis Hexafluoroisopropanol Β-arylethylamines Aziridine 1,2-diamines Electron-poor alkenes 540 Amines Radicaux (chimie) Aziridines Alcènes Les amines aliphatiques sont au cœur de la chimie fine. Elles sont présentes dans plus de 40% des molécules pharmaceutiques mais sont également des précurseurs clés pour la construction de molécules bioactives complexes, de produits naturels et de polymères. Cette thèse décrit le développement d’une méthode générale pour l'accès rapide aux motifs β-aryléthylamines et 1,2-diamines à partir de styrènes, de sels de triflate d’hydroxylammonium et de divers nucléophiles. Contrairement aux approches précédentes, le nouveau protocole en un pot/deux étapes permet une construction modulaire de molécules densément fonctionnalisées où l'une des fonctionnalités azotées est une amine aliphatique primaire. L'une des caractéristiques de cette transformation est sa capacité à incorporer de nombreuses classes des nucléophiles (hétéro)arènes, des amines et de nucléophiles soufrés, y compris des molécules bioactives. Cette thèse décrit également la synthèse de divers tétrahydroquinolines à partir de nouveaux précurseurs des radicaux centrés sur l’azote de type N-benzylhydroxylamine et des alcènes appauvris en électrons qui a ainsi élargi le champ d’application de la réaction de Povarov classique. Aliphatic amines are at the core of fine chemical synthesis. They feature in more than 40 % of drug molecules but are also versatile precursors for constructing more complex bioactive molecules, natural products, and polymers. This dissertation describes the development of a general method for the rapid construction of β-arylethylamine and 1,2-vicinal diamine scaffolds from styrenes, hydroxylammonium triflate salts and different nucleophiles. Compared to previous approaches, this new sequential one pot/two-step protocol enables the modular construction of densely functionalized molecules in which one of the nitrogen functionalities is a primary aliphatic amine. This method accommodates a broad range of nucleophiles such as (hetero)aromatics, amines or thiols as well as bioactive molecules. This thesis also describes the development of new precursors of N-centered radicals such as N-benzylhydroxylamines and their application in the synthesis of tetrahydroquinolines. In contrast to the classical Povarov reaction, the new methodology accommodates electron-deficient and aliphatic alkenes, thereby expanding the chemical space of available tetrahydroquinoline scaffolds. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 14142032 https://theses.hal.science/tel-05289879 application/pdf 14046263 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2024/Pozhydaiev_Valentyn_2024_ED222.pdf http://www.theses.fr/2024STRAF028/abes https://theses.hal.science/tel-05289879 https://theses.hal.science/tel-05289879 https://theses.hal.science/tel-05289879 Pozhydaiev Valentyn 1998-03-25 FR 274004445 0EFB1R032C0 21615189 4200003 https://theses.fr/2024STRAF028 2024STRAF028 https://doi.org/10.70675/0058803fz05c4z4d69zb14cz1a91d5b441ba 2024-09-27 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Moran Joseph MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 184481198 Leboeuf David MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 16988421X Fensterbank Louis MADS_PRESIDENT_DU_JURY 118024590 Tlili Anis MADS_RAPPORTEUR_1 16475802X García Mancheño Olga MADS_RAPPORTEUR_2 27845433X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 207480 157760227 ddc:540 Moran Joseph Leboeuf David Fensterbank Louis Tlili Anis García Mancheño Olga École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) PDF 14142032 restriction 2024-09-27 2025-09-27 restriction 2024-09-27 2025-09-27