Note ABES Phosphine and halide ligand-driven control of regio-and enantioselectivity in Pd-catalyzed hydrocarbonylation of unactivated alkenes Contrôle de la régio- et de l'énantiosélectivité par les ligands phosphine et halogénure dans l'hydrocarbonylation d'alcènes non activés catalysée par le Pd Catalyse Palladium Carbonylation Hydroformylation Alcène Nucléophile Sélectivité Catalysis Palladium Carbonylation Hydroformylation Alkene Nucleophile Selectivity 547 Catalyse Palladium Carbonylation Hydroformylation Alcènes Réactions nucléophiles Chimie organique Depuis leur découverte, les réactions de carbonylation ont fait l'objet d'une attention considérable dans le développement de méthodologies efficaces en chimie organique. Les processus de carbonylation permettent la synthèse directe de précieux composés carbonylés à partir d'hydrocarbures insaturés, de monoxyde de carbone et de nucléophiles. L'hydroformylation est une réaction de carbonylation particulière à forte valeur marchande, qui utilise un hydrure à la place d'un réactif nucléophile pour produire des aldéhydes. La thèse de doctorat visait à développer des transformations de carbonylation sélectives catalysées par le palladium. La thèse décrit la conception réussie de catalyseurs à base de palladium pour l'hydroformylation isosélective du propylène, pour l'alcoxycarbonylation hautement régio- et énantiosélective d'alcènes non activés, et une méthodologie universelle pour la carbonylation linéaire sélective d'alcènes avec une variété de nucléophiles (amines, eau, thiols et sélénols). En outre, des informations importantes concernant le rôle de la phosphine et des ligands halogénés dans la modulation de l'activité et de la sélectivité sont fournies. Dans un contexte plus large, la thèse de doctorat constitue une base pour le développement rationnel d'autres réactions de carbonylation encore inaccessibles. Since their discoveries, carbonylation reactions have been attracting a considerable attention in the development of efficient methodologies in organic chemistry. The carbonylation processes allow the direct synthesis of valuable carbonyl compounds, from feedstock unsaturated hydrocarbons, carbon monoxide, and nucleophiles. Hydroformylation constitutes a particular carbonylation reaction with a high market value, which employs hydride in place of a nucleophilic reagent to produce aldehydes. The PhD thesis aimed at developing selective palladium-catalyzed carbonylation transformations. The thesis describes the successful design of palladium-based catalysts for the isoselective hydroformylation of propylene, for the highly regio- and enantioselective alkoxycarbonylation of unactivated alkenes, and a universal methodology for linear-selective carbonylation of alkenes with a variety of nucleophiles (amines, water, thiols and selenols). Additionally, important insight regarding the role of the phosphine and the halide ligands in modulating the activity and the selectivity are provided. In a broader context, the PhD thesis constitutes a foundation for the rational development of other elusive carbonylation reactions. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 25498415 application/pdf 24200374 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2024/Sigrist_Michel_2024_ED222.pdf http://www.theses.fr/2024STRAF031/abes Sigrist Michel 1995-06-05 FR 281668612 1506003690H 21307716 4200003 https://theses.fr/2024STRAF031 2024STRAF031 https://doi.org/10.70675/43a08797z8dafz40f4z9d58z03cb8f98adec 2024-09-30 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Dydio Pawel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 250722410 Miesch Laurence MADS_PRESIDENT_DU_JURY 113475950 Beller Matthias MADS_RAPPORTEUR_1 073415383 Guan Zheng-Hui MADS_RAPPORTEUR_2 281840385 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 207480 157760227 ddc:540 Dydio Pawel Miesch Laurence Beller Matthias Guan Zheng-Hui École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) PDF 25498415 confidentialité 2024-09-30 2027-10-31 confidentialité 2024-09-30 2027-10-31 restriction 2024-09-30 2027-10-31 confidentialité 2024-09-30 2027-10-31 confidentialité 2024-09-30 2027-10-31