Note ABES Synthèse et réactivité des alcynes SF5 Synthesis and reactivity of SF5-alkyne Pentafluorosulfanyl Alcynes Indénol Ynamides Hydroélémentation Catalyse Pentafluorosulfanyl Alkynes Indenol Ynamides Hydroelementation Catalysis 547 Chimie organique Alcynes Catalyse Cette thèse traite des applications des alcynes-SF5 pour la synthèse de molécules plus complexes comportant du SF5. Dans un premier temps, nous avons mis au point d’une réaction d’hydroélémentation régio- et stéréosélective d’alcynes-SF5 avec des nucléophiles azotés, oxygénés et soufrés, ainsi que des fonctionnalisations de ces produits. Une étude comparative expérimentale et computationnelle (DFT) entre les alcynes-SF5 et CF3 a été réalisée afin de nuancer la comparaison du SF5 comme un « super CF3 » et d’expliquer la sélectivité de la réaction. Dans un deuxième temps, nous avons développé la synthèse régiosélective de 2-SF5-indénol via une réaction d’arylation d’alcynes-SF5 catalysée au palladium. Nous avons alors évalué la réactivité des indénones dans des réactions de post-fonctionnalisations afin de montrer la versatilité de ces nouvelles espèces. Enfin, la synthèse d’ynamides pentafluorosulfanylés a été effectué par réaction d’addition radicalaire du gaz SF5-Cl sur un ynamide terminal suivie d’une séquence de déshydrochloration. Nous avons alors pu réaliser l’étude de leur réactivité à travers une sélection de fonctionnalisations régiosélectives. This thesis deals with uses of SF5-alkynes for the synthesis of more complex molecules substituted with a SF5. First, we developed a regio- and stereoselective hydroelementation reaction of SF5-alkynes with nitrogen, oxygen and sulfur nucleophiles, as well as functionalizations of these products. A comparative experimental and computational study (DFT) between SF5-and CF3-alkynes has been performed in order to highlight and explain the difference of reactivity and selectivity observed between these two fluorinated motifs and nuance the statement of SF5 as a “super CF3”. Then, we developed the regioselective synthesis of 2-SF5-indenol via a palladium-catalyzed arylation reaction of SF5-alkynes. A selection of downstream functionalizations has been performed to highlight the versatility of 2-SF5-indenols and indenones as platforms for the design of more complex SF5-containing molecules. Finally, the synthesis of pentafluorosulfanylated ynamides was carried out by radical addition reaction of SF5-Cl gas on a terminal ynamide followed by dehydrochlorination sequence. The reactivity of this unique push-pull system was then evaluated in a selection of regioselective functionalizations. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 18566752 application/pdf 18466529 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2024/Popek_Lucas_2024_ED222.pdf http://www.theses.fr/2024STRAF059/abes Popek Lucas 1998-05-18 FR 273229508 1509020154Y 22120862 4200003 https://theses.fr/2024STRAF059 2024STRAF059 https://doi.org/10.70675/f8695f01z14a5z44b5za7cbz8daf443ff0a5 2024-11-22 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Blanchard Nicolas MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 15864039X Bizet Vincent MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 166815756 Wencel-Delord Joanna MADS_PRESIDENT_DU_JURY 148728383 Compain Guillaume MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 168058782 Journot Guillaume MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 274717263 Wencel-Delord Joanna MADS_RAPPORTEUR_1 148728383 Besset Tatiana MADS_RAPPORTEUR_2 138541329 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 529618 230285996 ddc:540 Blanchard Nicolas Bizet Vincent Wencel-Delord Joanna Compain Guillaume Journot Guillaume Wencel-Delord Joanna Besset Tatiana École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 18566752 confidentialité 2024-11-22 2029-11-22 confidentialité 2024-11-22 2029-11-22 confidentialité 2024-11-22 2029-11-22 confidentialité 2024-11-22 2029-11-22