Note ABES Development of aluminium and zinc complexes ; synthesis, structure and their use as catalysts Synthèse, structure et utilisation en catalyse de complexes d'aluminium et de zinc Aluminium anion complexes Counter cation influence Organozinc cationic CO2 hydroboration Hydrosillylation Aluminum anion complexes Counter cation influence Organozinc cationic CO2 hydroboration Hydrosilylation 572 Biochimie Hydroboration Dioxyde de carbone Hydrosilylation : Ce travail présente une étude détaillée de la synthèse, des structures et des applications catalytiques des anions hydrure d’aluminium tris-phénolate tridentés, robustes et symétriques en C₃, préparés sous forme de sels Li⁺ et [N(nBu)₄]⁺. Ces composés ont été caractérisés et évalués pour leur réactivité avec le CO₂ ainsi que pour leurs performances dans la catalyse de l’hydroboration du CO₂. L'influence de la nature du contre-ion sur l'activité catalytique et la sélectivité a été examinée, soutenue par des calculs DFT permettant de proposer un mécanisme détaillé de la réaction. De plus, l'utilisation, pour la première fois, de sels d’hydrure d’aluminium anioniques bien définis, [1][Li(THF)₄] et [1][N(nBu)₄], a été démontrée pour l'hydroboration hautement sélective de N-hétéroarènes, couvrant 13 exemples, avec de faibles charges catalytiques et dans des conditions sans solvant. Des analyses mécanistiques de cette réactivité ont été fournies à l'aide d'études DFT computationnelles.En outre, la synthèse et la caractérisation complète d'un organocation [(NHC)Zn(II)][WCA]₂ sans précédent (où NHC = IPr) ont été réalisées. Ce complexe à base de zinc a été évalué pour sa réactivité en hydrosilylation avec une large gamme de substrats, y compris les alcènes, les alkynes et les cétones, mettant en évidence son adaptabilité et son efficacité. Les résultats démontrent collectivement la polyvalence et le potentiel des espèces hydrure d’aluminium et de zinc pour faciliter des transformations catalytiques sélectives, soutenus par des approches expérimentales et computationnelles. This work presents a detailed study of the synthesis, structures, and catalytic applications of robust C₃-symmetric tridentate tris-phenolate aluminum hydride anions, prepared as Li⁺ and [N(nBu)₄]⁺ salts. These compounds were characterized and evaluated for their reactivity with CO₂ and their performance in CO₂ hydroboration catalysis. The influence of counter-cation nature on catalytic activity and selectivity was assessed, supported by DFT calculations to propose a detailed reaction mechanism. Additionally, the first use of well-defined anionic aluminum hydride salts, [1][Li(THF)₄] and [1][N(nBu)₄], was demonstrated for the highly selective hydroboration of N-heteroarenes, encompassing 13 examples under low catalyst loadings and solvent-free conditions. Mechanistic insights into this reactivity were provided through computational DFT studies.Furthermore, the synthesis and full characterization of an unprecedented [(NHC)Zn(II)][WCA]₂ organocation (where NHC = IPr) were achieved. This zinc-based complex was evaluated for its hydrosilylation reactivity with a diverse range of substrates, including alkenes, alkynes, and ketone, highlighting its adaptability and efficiency. The findings collectively demonstrate the versatility and potential of aluminum and zinc hydride species in facilitating selective catalytic transformations, supported by both experimental and computational approaches. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 9644540 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2024/Tongdee_Satawat_2024_ED222.pdf http://www.theses.fr/2024STRAF080/abes Tongdee Satawat 1997-01-27 FR 291904890 07IS8U00XH1 22122933 4200003 https://theses.fr/2024STRAF080 2024STRAF080 https://doi.org/10.70675/07b4375bzbe1bz407fz92d2z493268de96ca 2024-12-05 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Dagorne Samuel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 166876720 Ruhlmann Laurent MADS_PRESIDENT_DU_JURY 12334283X Jacques Béatrice MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 113034458 Roger Julien MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 148006159 Wehmschulte Rudolf MADS_RAPPORTEUR_1 249723573 Frémont Pierre de MADS_RAPPORTEUR_2 125345275 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Dagorne Samuel Ruhlmann Laurent Jacques Béatrice Roger Julien Wehmschulte Rudolf Frémont Pierre de École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 9644540 confidentialité 2024-12-05 2029-12-31 confidentialité 2024-12-05 2029-12-31 confidentialité 2024-12-05 2029-12-31 confidentialité 2024-12-05 2029-12-31