Note ABES Bromanes/Chloranes (cycliques) lambda3-biaryliques : composes hypervalents rares pour la synthese rapide de molecules complexes (Cyclic) diaryl λ3-bromanes/chloranes : rare hypervalent compounds for the rapid synthesis of complex molecules Chimie des arynes Λ3-bromanes (cyliques) diaryliques Λ3-chloranes (cyliques) diaryliques Insertion d'arynes dans les liaisons σ N–Si Molécules silacycliques Réactions de couplage via des intermédiaires aryne Aryne chemistry (cyclic) diaryl λ3-bromanes (cyclic) diaryl λ3-chloranes Coupling reactions via aryne intermediates Aryne insertion into N–Si σ-bonds Silacyclic molecules 547 Chimie organique Arylation Contrairement aux λ3-iodanes diaryliques bien étudiés, la chimie des dérivés λ3-bromane et λ3-chlorane a été rarement explorée en raison de leur synthèse complexe, occultant ainsi les applications potentielles. Nous nous sommes concentrés sur le développement de méthodes de synthèse efficaces pour les λ3-bromanes/chloranes (cyliques) diaryliques, ainsi que sur l'exploration de leur potentiel unique en tant que précurseurs d'arynes novateurs et leur réactivité en tant que réactifs efficace d’arylation. Les intermédiaires aryne, générés à partir de λ3-bromanes/chloranes, ont servi de plateformes synthétiques puissantes et durables pour la construction efficace de structures moléculaires complexes. De plus, l’insertion d'arynes dans les liaisons σ N–Si d’aminosilanes avec des réactifs λ3-bromanes/chloranes (cyliques) diaryliques a permis un accès direct à des dérivés 3-amino-2-silylbiaryls. Des investigations expérimentales mécanistiques, combinées à des calculs DFT, ont été menées pour élucider la réactivité distincte et améliorée des réactifs (cyliques) diaryliques de brome(III) et de chlore(III) dans transformations chimiques. In contrast to well-studied diaryl λ3-iodanes, the chemistry of λ3-bromane and λ3-chlorane congeners has been scarcely explored due to their challenging synthesis, shadowing their potential applications. For this purpose, we focused on developing the practical and efficient synthetic methods for (cyclic) diaryl λ3-bromanes/chloranes, as well as exploring their unique as novel aryne precursors and superior reactivity as enhanced arylating reagents. The aryne intermediates, generated from (cyclic) diaryl λ3-bromanes/chloranes, served as a potent and sustainable synthetic platforms for a straightforward and efficient construction of complex molecular frameworks. In addition, aryne insertion into N–Si σ-bonds of aminosilanes with cyclic diaryl λ3-bromane/chlorane reagents enabled a direct access to 3-amino-2-silylbiaryl derivatives. Experimental mechanistic investigations, combined with DFT calculations, were further conducted to elucidate the distinct and enhanced reactivity of the rarely explored (cyclic) diaryl hypervalent bromine(III) and chlorine(III) reagents in diverse and versatile chemical transformations. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 22642795 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2025/Truong_Tan_Sang_2025_ED222.pdf http://www.theses.fr/2025STRAF006/abes Truong Tan Sang 1998-10-14 FR 284310689 203392495BF 22126056 4200003 https://theses.fr/2025STRAF006 2025STRAF006 https://doi.org/10.70675/52e99df9z0257z4333z91d0z189077e11655 2025-02-28 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Wencel-Delord Joanna MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 148728383 Donnard Morgan MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 129784214 Miesch Laurence MADS_PRESIDENT_DU_JURY 113475950 Knochel Paul MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 081812477 Coquerel Yoann MADS_RAPPORTEUR_1 060323167 Perez Luna Alejandro MADS_RAPPORTEUR_2 075156539 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 529618 230285996 ddc:540 Wencel-Delord Joanna Donnard Morgan Miesch Laurence Knochel Paul Coquerel Yoann Perez Luna Alejandro École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 22642795 confidentialité 2025-02-28 2030-02-28 confidentialité 2025-02-28 2030-02-28 restriction 2025-02-28 2030-02-28 confidentialité 2025-02-28 2030-02-28 confidentialité 2025-02-28 2030-02-28