Note ABES Synthèse et réactivité de nouveaux métalacycles du Groupe 9 : substitution de ligands en perspective de la fonctionnalisation de liaisons C-H Synthesis and reactivity of new Group 9 metallacycles : ligand substitutions working towards C-H bond functionalisation Cobalt Rhodium Iridium Activation de liaison C-H Fonctionnalisation de liaison C-H Métallacycles Substitution de ligands Élimination réductrice induite par oxydation Cobalt Rhodium Iridium C-H bond activation C-H bond functionalisation Metallacycles Ligand substitution Oxidatively induced reductive elimination 547 Chimie moléculaire Cobalt Rhodium Iridium Ligands Les métallacycles du Groupe 9 ont une chimie très riche et variée, notamment dans le contexte de l’activation et la fonctionnalisation de liaisons C-H en catalyse. Au-delà de leurs exemples plus classiques, leur réactivité et rôle d’intermédiaires en catalyse est peu connue. La question se pose s’il est possible de moduler les propriétés de ces structures organométalliques en modifiant les ligands présents, notamment dans le contexte de formation de nouvelles liaisons par élimination réductrice induite par oxydation. Une série de métallacycles de Co, Rh et Ir à base de ligands C^N-chélatants avec un ou deux sites de cyclométallation a été obtenue par activation C-H. Ces composés, de structure [Cp*M(C^N)X], ont été mis en réaction avec des sels d’Ag(I), ainsi qu’avec des organolithiens et des organomagnésiens, en visant la substitution du ligand X. Suivant ces stratégies, des nouvelles liaisons C-C et C-N ont été obtenues, à travers des processus étudiés expérimentalement et par DFT. Group 9 metallacycles are known for their rich and varied chemistry, specifically in the context of catalytic C-H bond activation and functionalisation. Other than for their most classic examples, their reactivity and role as catalysis intermediates is not well understood. The question that arises from this is whether it would be possible to modulate the properties of these organometallic structures by modifying the ligands born by the metal centre, particularly in the context of new bond formation by oxidatively induced reductive elimination. A series of Co, Rh and Ir metallacycles based on C^N-chelating ligands with one or two cyclometallation sites was thus obtained. These compounds, of structure [Cp*M(C^N)X] were tested in reaction with Ag(I) salts, as well as organolithium and Grignard reagents, with the goal of substituting the X-ligand on the metal. Following these strategies, new C-C and C-N bonds were obtained, via different processes studied both experimentally and by DFT. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 14657372 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2025/Antuna-horlein_carmen-ines_2025_ED222.pdf http://www.theses.fr/2025STRAF017/abes Antuña-Hörlein Carmen 1998-11-15 FR 27402005X 203185810K 22015528 4200003 https://theses.fr/2025STRAF017 2025STRAF017 https://doi.org/10.70675/80aea8d9z60ebz40a2zac6fze9434eab6193 2025-09-05 Chimie moléculaire Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Djukic Jean-Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 093411359 Ritleng Vincent MADS_PRESIDENT_DU_JURY 059817097 Doucet Henri MADS_RAPPORTEUR_1 146282086 Labande Agnès MADS_RAPPORTEUR_2 115619291 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Djukic Jean-Pierre Ritleng Vincent Doucet Henri Labande Agnès École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 14657372 confidentialité 2025-09-05 2026-09-05 confidentialité 2025-09-05 2026-09-05 confidentialité 2025-09-05 2026-09-05 confidentialité 2025-09-05 2026-09-05