Note ABES La réaction de Diels-Alder à demande électronique inverse appliquée aux pillar[5]arènes et aux complexes de Cu(I) The inverse electron demand Diels-Alder reaction applied to pillar[5]arenes and Cu(I) complexes Diels-Alder à demande électronique inverse Pillar[5]arènes Complexes de Cu(I) luminescents Tension de cycle 1,10-phénanthrolines Tétraarylcyclopentadiénones Chimie supramoléculaire Chimie de coordination DFT Inverse electron demand Diels-Alder reaction Pillar[5]arenes Luminescent Cu(I) complexes Strain alkyne 1,10-phenanthrolines Tetraarylcyclopentadienones Supramolecular chemistry Coordination chemistry DFT 547.122 6 Chimie supramoléculaire Réaction de Diels-Alder Composés de coordination Théorie de la fonctionnelle de densité La réaction de Diels-Alder présente de nombreux avantages et a façonné l’histoire de la chimie depuis près d’un siècle. Cette réaction a été considérablement étudiée et modifiée, ainsi les applications sont très étendues. Dans cette thèse, l’utilisation de cette réaction a d’abord été explorée sur un pillar[5]arène, avec une triple liaison tendue, et comparée avec un produit modèle non tendu. L’effet bénéfique de la tension de cycle a pu être révélé par une combinaison d’études expérimentales et théoriques. Puis des édifices supramoléculaires ont pu être élaborés à partir de ces travaux. Dans un second temps, les résultats précédents ont été valorisés pour la préparation de complexes de Cu(I) luminescents, ces derniers étant des alternatives recherchées aux métaux rares pour des applications en catalyse photoredox ou dans le domaine des matériaux. En effet, cette réaction avec des diènes de type tetraarylcyclopentadiénones permet de générer en une seule étape un motif polyaromatique. Des ligands de type phénanthroline ont ainsi été modifiés afin d’apporter un encombrement stérique maîtrisé pour préparer des complexes de Cu(I) stables. The Diels-Alder reaction offers many advantages and has shaped the history of chemistry for almost a century. The reaction has been extensively studied and modified, so its scope of application today is very broad: total synthesis, materials, click and bio-orthogonal chemistry. In this thesis, the use of this reaction was first explored on a pillar[5]arene macrocycle bearing a strained triple bond, and the results were compared with those of a model product with a linear alkyne function. The positive effect of the strain on the alkyne was revealed through a combination of experimental and theoretical studies. This was followed by the development of novel supramolecular architectures. Then, the previous results were used to prepare luminescent Cu(I) complexes, the latter being a desired alternative to rare metals for applications in photoredox catalysis or in the materials field. The reaction with tetraarylcyclopentadienone dienes generates a polyaromatic unit in a single step. Ligands of the 1,10-phenanthroline type have been modified in this manner to provide controlled steric hindrance for the preparation of stable Cu(I) complexes. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 35217747 https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2025/Ra_Julien_2025_ED222.pdf Ra Julien 1995-02-23 FR 292563965 2506053798V 21617282 4200003 https://theses.fr/2025STRAF041 2025STRAF041 https://doi.org/10.70675/bf22be10zfe43z4fd2z9e49zf893fc645579 2025-10-09 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Nierengarten Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 070727503 Miesch Laurence MADS_PRESIDENT_DU_JURY 113475950 Malfant Isabelle MADS_RAPPORTEUR_1 186390149 Sollogoub Matthieu MADS_RAPPORTEUR_2 13191314X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 529618 230285996 ddc:540 Nierengarten Jean-François Miesch Laurence Malfant Isabelle Sollogoub Matthieu École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 35217747 confidentialité 2025-10-09 2030-12-31 confidentialité 2025-10-09 2030-12-31 confidentialité 2025-10-09 2030-12-31