Note ABES Etude de chimies phosphorées innovantes pour la synthèse de polymères numériques Investigation of innovative phosphorus chemistry for the synthesis of digital polymers Polymères à séquence définie Polymères numériques Phosphorodiamidates Thiophosphates Séquençage MS/MS Sequence-defined polymers Digital polymers Phosphorodiamidates Thiophosphates MS/MS sequencing 547.2 Polymères Spectrométrie de masse Phosphore -- Composés organiques Chimie organique L'objectif principal de cette thèse est d'explorer des chimies phosphorées innovantes pour accélérer la synthèse de polymères numériques. En effet, depuis la synthèse de l'ADN employant la chimie des phosphoramidites, le stockage à l'échelle moléculaire est devenu possible. Cependant, l'industrialisation de cette technologie fait toujours face à de nombreux problèmes persistants. Afin d'accélérer le stockage à l'échelle moléculaire, l'utilisation d'une chimie innovante à base de phosphore V a été étudiée. Dans un premier temps, des phosphorodiamidates numériques au squelette de morpholine ont été synthétisés. L'optimisation de l'étape de couplage sur support solide n'a pas permis d'obtenir un rendement quantitatif. De ce fait, une étape de blocage a été incluse dans le cycle itératif afin d'isoler les séquences désirées. Une purification sur une colonne en phase inverse a permis d'obtenir neuf oligomères codés. Ces molécules ont été analysées par des partenaires du projet à l'aide d'expériences MS/MS. Tous les messages ont pu être décodés. Dans la seconde stratégie, la synthèse des thiophosphates numériques a été envisagée. Inspiré par des travaux novateurs récents, six oxathiaphospholanes codées ont été synthétisée. Afin de déterminer les monomères les plus adéquats pour ce projet, une étude de la réaction de couplage a été menée. Tout comme pour les phosphorodiamidates, les premières séquences codées ont été synthétisées une résine de polystyrène modifiée. The goal of this thesis is to investigate an innovative phosphorus chemistry to accelerate the synthesis of digital polymers. Since the synthesis of DNA using phosphoramidite chemistry, storage at the molecular level has become possible. However, the industrialization of this technology still faces many problems. In order to accelerate the storage at the molecular level, the use of innovative phosphorus V chemistry has been studied. First, digital phosphorodiamidates with a morpholine backbone were synthesized. Optimization of the solid-phase coupling step did not give a quantitative yield. Therefore, a capping step was included in the iterative cycle to isolate the desired sequences. Purification on reverse phase column chromatography was performed and nine coded oligomers were obtained. These molecules were analyzed by project partners using MS/MS experiments. All messages were successfully decoded. In a second step, the synthesis of digital thiophosphates was considered. Inspired by recent innovative work, six coded oxathiaphospholanes were synthesized. In order to determine the most suitable monomers for this project, a study of the coupling reaction was conducted. As with phosphorodiamidates, the first coded sequences were synthesized on a modified polystyrene resin.Keywords: Sequence-defined. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 26503911 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2025/Pousse_Benoit_2025_ED222.pdf http://www.theses.fr/2025STRAF058/abes Pousse Benoit 1999-09-19 FR 293886776 1810018795J 22222788 4200003 https://theses.fr/2025STRAF058 2025STRAF058 https://doi.org/10.70675/2c5b32ddz1003z4a43zb385z16463aea4142 2025-11-21 Chimie organique et polymères Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Lutz Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 155043420 Jierry Loïc MADS_PRESIDENT_DU_JURY 084342242 Charles Laurence MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 133327922 Maurizot Victor MADS_RAPPORTEUR_1 075700352 Thomas Christophe M MADS_RAPPORTEUR_2 142637181 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 207480 157760227 ddc:540 Lutz Jean-François Jierry Loïc Charles Laurence Maurizot Victor Thomas Christophe M École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) PDF 26503911 confidentialité 2025-11-21 2028-11-21 confidentialité 2025-11-21 2028-11-21 confidentialité 2025-11-21 2028-11-21 confidentialité 2025-11-21 2028-11-21