Note ABES Activation d’alcènes par catalyse à l’or(I) : applications à la réaction de Cope aromatique et à la synthèse d’indoliziniums Gold(I)-catalyzed alkenes activation : applying to the aromatic Cope rearrangement and to the synthesis of indoliziniums Catalyse homogène Or Alcènes Réarrangement de Cope Réarrangement thermique Pyridines Indoliziniums Quinolizines Homogenous catalysis Gold Alkenes Cope rearrangement Thermic rearrangement Pyridines Indoliziniums Quinolizines 547.2 Catalyse homogène Alcènes Considéré comme un métal inactif en catalyse homogène dû à son caractère inaltérable, l’or et sa potentielle réactivité sont longtemps restés inexploités. Cependant, ces dernières années, les sels d’or(I) et (III) ont démontrés une forte réactivité en tant qu’acide de Lewis et une application croissante en catalyse en tant qu’activateur d’insaturations. Néanmoins, les alcènes ne subissent pas une activation électrophile aussi efficacement que les alcynes et nécessitent donc des conditions réactionnelles plus dures, ce qui limite leur domaine d’application en catalyse à l’or. Au cours de cette thèse, nous nous sommes concentrés sur la valorisation des alcènes au moyen de transformations catalysées par l’or(I), à travers deux réactions modèles. La première concerne le réarrangement aromatique de Cope, une transformation exigeante en raison de ses fortes barrières d’activation. La seconde porte sur la synthèse d’indoliziniums fonctionnalisés par addition de pyridines sur des alcène non-activés. Enfin, nous avons étudié la synthèse de 4H-quinolizines obtenues par un réarrangement thermique diastéréosélectif de dérivés α-allyl-α-pyridinyl malonates. Considered as an inactive metal in homogeneous catalysis due to its unalterable property, gold and its potential reactivity long remained unexplored. In recent years, however, gold(I) and gold(III) salts have demonstrated remarkable Lewis acid reactivity and have found an expanding range of applications in catalysis as activators of unsaturated compounds. Nevertheless, alkenes do not undergo electrophilic activation as efficiently as alkynes, and therefore require harsher reaction conditions, resulting in a more limited reaction scope. During this PhD work, we focused on the valorization of alkenes through gold(I)-catalyzed transformations, using two model reactions. The first concerns the aromatic Cope rearrangement, a challenging transformation due to its high activation barriers. The second involves the synthesis of functionalized indoliziniums through the addition of pyridine onto an inactivated alkene. Finally, we studied the synthesis of 4H-quinolizines through a diastereoselective thermal rearrangement of α-allyl-α-pyridinyl malonate derivatives. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 15703566 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2025/Locquet_Pierre_2025_ED222.pdf https://theses.fr/2025STRAF070/abes https://theses.hal.science/tel-05575226 https://theses.hal.science/tel-05575226 https://theses.hal.science/tel-05575226 Locquet Pierre 1998-05-18 FR 295646063 070353654FJ 21920415 4200003 https://theses.fr/2025STRAF070 2025STRAF070 https://doi.org/10.70675/6f70e3f5zadf8z40c8zbabaza7b7a9a664a7 2025-12-12 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Blanc Aurélien MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 170628620 Gagosz Fabien MADS_PRESIDENT_DU_JURY 172443733 Darses Benjamin MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 137448910 Gagosz Fabien MADS_RAPPORTEUR_1 172443733 Mouriès-Mansuy Virginie MADS_RAPPORTEUR_2 176660348 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 93761 15677738X ddc:540 Blanc Aurélien Gagosz Fabien Darses Benjamin Gagosz Fabien Mouriès-Mansuy Virginie École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 15703566