Utilisation des dendrimères en catalyse : étude de l'impact du dendrimère sur les catalyseurs greffés à sa surface
Langue Français
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Auteur : Ribourdouille, Yann
Date de soutenance : 01-01-2004

Directeur(s) de thèse : Gade, Lutz

Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Dendrimères
Mots-clés :
  • Dendrimères - Thèses et écrits académiques
  • Catalyse homogène - Thèses et écrits académiques
  • Hydrogénation - Thèses et écrits académiques
  • Réactions de substitution - Thèses et écrits académiques
Résumé : Les dendrimères sont des macromolécules hyperbranchées très bien définies. Ces molécules possèdent des applications dans de nombreux domaines dont la catalyse. L'objectif de ce travail est l'étude de l'impact du dendrimère sur les catalyseurs greffés à sa surface et principalement celui sur l'énantiosélectivité d'une réaction.Dans ce but, nous avons fonctionnalisé la périphérie des dendrimères poly(amido)amines et poly(propylène)imines avec le ligand Pyrphos qui est une diphosphine chirale.Les complexes de rhodium(I) de ces dendrimères ont fait l'objet d'une étude en catalyse d'hydrogénation asymétrique des alcènes. La nature et la taille du dendrimère ne semblent pas avoir d'influence sur l'énantiosélectivité de cette réaction. Une méthode d'immobilisation des complexes dendritiques de rhodium(I) sur des billes de silice par formation de structures multicouches par interactions électrostatiques a été développée et des monocouches de ces dendrimères ont été testées en catalyse d'hydrogénation.Les complexes dendritiques de palladium(II) ont, quant à eux, été étudiés en catalyse de substitution allylique. Une forte augmentation de l'énantiosélectivité de la réaction avec l'accroissement de la taille du dendrimère ainsi qu'une influence de la nature du dendrimère ont été observées. Au cours de l'étude de l'origine de cet effet dendritique, l'implication d'un complexe de palladium portant deux diphosphines a été mis en évidence.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-285821
Type de ressource : Thèse