Multi-porphyrines cofaciales : de l'élaboration de pinces bis-porphyriniques à cavité ajustable pour la reconnaissance moléculaire à la conception de fils moléculaires rigides pour le transfert d'excitons
Langue Français
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Auteur : Rein, Régis
Date de soutenance : 01-01-2005
Directeur(s) de thèse : Solladié, Nathalie
Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie
Mots-clés libres : Porphyrines , Anthracènes , Pince , Trimère , Reconnaissance Moléculaire , Transfert d'énergie
Mots-clés :
- Porphyrines
- Thèses et écrits académiques
- Anthracène
- Thèses et écrits académiques
- Transfert d'énergie
- Thèses et écrits académiques
- Nanofils
- Thèses et écrits académiques
Résumé : La photosynthèse fait appel à des antennes collectrices de lumière constituées de chlorophylles parallèles les unes aux autres capables d'absorber des photons et d'acheminer leur énergie le long du groupe de pigments vers le centre réactionnel où sera transformée l'énergie photonique en énergie chimique nécessaire à la croissance des plantes. Afin de tenter d'organiser des porphyrines dans l'espace de façon similaire au système naturel, des espaceurs de type di-éthynyl-anthracène ont été choisis pour l'élaboration de multi-porphyrines dans le but de maintenir les porphyrines en position cofaciale.Une pince étendue, constituée de deux porphyrines reliées entre elles par un espaceur tris-anthracénique, a été synthétisée. La présence de jonctions acétyléniques permet une libre rotation de long des triples liaisons tout en maintenant une orientation cofaciale des porphyrines, constituant ainsi une cavité ajustable susceptible d'accueillir des hôtes de tailles variées. L'ajustement de la cavité a été démontré à travers la complexation de bases de Lewis bidentates de tailles variées. Lorsque l'hôte complexé est photo-actif comme c'est le cas pour les dipyridyl-porphyrines, un transfert d'énergie photo-induit a lieu au sein du complexe supramoléculaire depuis l'anthracène du récepteur vers l'hôte porphyrinique recueilli. Ceci constitue un premier pas vers l'élaboration de systèmes supramoléculaires collecteurs d'énergie photonique plus sophistiqués.Dans le but de vérifier que l'orientation parallèle des chlorophylles dans les antennes collectrices de lumière du système photosynthétique joue un rôle prépondérant dans l'efficacité de la nature à réaliser un transfert d'énergie rapide avec un minimum de perte, un pas vers l'élaboration de fils moléculaires rigides a été franchi par la synthèse d'une série de trois trimères rigides à espaceurs di-éthynyl-anthracène. Ces trimères, bloquant les chromophores dans une conformation cofaciale, constituent une approche vers des fils moléculaires rigides.
Entrepôt d'origine : 
Identifiant : ecrin-ori-287273
Type de ressource : Thèse
