Synthèse et propriétés complexantes vis-à-vis de l'ion uranyle de dérivés carboxyliques du p-tert-butyl-calix[6]arène
Langue Français
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Auteur : Souane, Rachid
Date de soutenance : 01-01-2005
Directeur(s) de thèse : Vicens, Jacques
Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie
Mots-clés libres : Calix[6]arène , Acide carboxylique , Uranium , Complexation
Mots-clés :
- Uranium
- Thèses et écrits académiques
- Calixarènes
- Thèses et écrits académiques
- Complexes récepteur-ligand
- Thèses et écrits académiques
- Acides carboxyliques
- Thèses et écrits académiques
Résumé : Dans les usines de retraitement du combustible irradié, les métaux radioactifs, et plus particulièrement l'uranium sous forme UO22+ dans les différentes installations, sont sous des formes physico-chimiques très variées et peuvent conduire à une exposition du personnel très diversifiée. Il est nécessaire d'exercer un contrôle médical pour assurer la protection de la santé des travailleurs. Ce contrôle médical se fait par dosage de l'uranyl dans les urines des personnels exposés. Ce travaille s'insère dans ce contexte. En effet, nous avons préparé un ligand capable de complexer l'ion uranyle et qui soit aussi greffable sur un support solide.Dans la famille des calixarènes, les calix[6]arènes fonctionnalisés par trois ou quatre fonctions carboxyliques ont été choisis comme molécules complexantes de l'ion uranyle. Les propriétés de complexation de ces calixarènes ont été étudiées par potentiométrie dans le méthanol, dans ces conditions les équilibres de protonation et de complexation ont été déterminés et les constantes associées ont été obtenues à l'aide du programme Hyperquad.Nous avons synthétisé des calix[6]arènes tricarboxyliques comportant des groupements nitro (NO2) en position para du phénol afin de voir l'influence d'une substitution en position para sur la complexation. Nous avons synthétisé aussi un calix[6]arènes tétracarboxylique afin de montrer le rôle d'un groupement acide carboxylique supplémentaire.L'étude potentiométrique a déterminé des paramètres thermodynamiques de protonation et de complexation des calix[6]arènes carboxyliques. Les résultats de la complexation ont mis en évidence que le complexe UO2L'correspondant au ligand para-tert-butylcalix[6]arène tétraacide est plus stable que celui correspondant au ligand mononitro calix[6]arène triacide ( log b110 = 4,3), et que l'effet des groupements nitro en position para a peu d'influence sur la complexation de UO22+.Ceci permet d'envisager comme possible le greffage des calix[6]arènes dont on connaît le comportement de piégeage, et dans ce but nous avons synthétisé le ligand 23.
Entrepôt d'origine : 
Identifiant : ecrin-ori-287803
Type de ressource : Thèse
