Etude par RMN du solide de l'hétérogénéité spatiale et dynamique dans des ahdésifs sensibles à la pression (PSAs) acryliques comparés à des poly(acrylates de n-alkyles) et des poly(méthacrylates de n-alkyles) modèles
Langue Anglais
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Auteur : Gaborieau, Marianne
Date de soutenance : 01-01-2005

Directeur(s) de thèse : Meurer, Bernard

Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....)
 
Discipline : Chimie physique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : acrylates , polymérisation , RMN , hétérogénéité spatiale , dynamique locale , poly(acrylates de n-alkyles) , poly(méthacrylates de n-alkyles)
Mots-clés :
  • Acrylates - Thèses et écrits académiques
  • Adhésifs - Thèses et écrits académiques
  • Résonance magnétique nucléaire - Thèses et écrits académiques
  • Chromatographie sur gel - Thèses et écrits académiques
  • Overhauser, Effet (physique nucléaire) - Thèses et écrits académiques
Résumé : Des adhésifs sensibles à la pression (PSAs) acryliques industriels, des polyacrylates et polyméthacrylates de n-alkyles modèles, ont été étudiés principalement par RMN (résonance magnétique nucléaire) du solide. Le but à long terme est de comprendre l'influence des propriétés microscopiques sur l'adhésion. Notre contribution est l'apport d'outils analytiques pour la caractérisation du branchement, de la dynamique locale et de l'hétérogénéité dynamique.Après comparaison de plusieurs techniques de RMN 13C, une méthode de quantification du branchement dans les poly(acrylates d'alkyles) par irradiation simple de l'échantillon fondu sous rotation à l'angle magique (MAS) a été proposée. Cela a permis la première estimation fiable du branchement dans les poly(acrylates d'alkyles) et est applicable directement aux échantillons industriels réticulés et multi-composants. Cela facilitera la compréhension du procédé de polymérisation.Dans le cadre d'une meilleure compréhension du mécanisme d'adhésion, une méthode de chromatographie d'exclusion stérique (SEC) multi-détection a été proposée pour la détection des longues branches (LCB) dans les poly(acrylates d'alkyles) solubles. L'utilisation de la RMN du solide pour la quantification sélective de mouvements locaux dans des polymères fondus sans marquage isotopique a été étudiée. La technique expérimentale est la même que celle de la diffusion de spin 1H conventionnelle avec filtre dipolaire, beaucoup utilisée antérieurement pour quantifier la taille d'hétérogénéités dynamiques dans des polymères ayant un fort contraste dynamique. Dans les poly(acrylates d'alkyles) et les poly(méthacrylates de n-alkyles), qui présentent un contraste dynamique faible au sein de l'unité monomère, la dynamique entravée des chaînes latérales dans les nanodomaines alkyles a été quantifiée via une analyse de relaxation croisée.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-288033
Type de ressource : Thèse