Des polyrotaxanes de haute masse moléculaire au réseau topologique : les gels à points de réticulation glissants
Langue Français
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Auteur : Fleury, Guillaume
Date de soutenance : 01-01-2005
Directeur(s) de thèse : Hadziioannou, Georges
Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....)
Discipline : Chimie des matériaux
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie
Mots-clés libres : Cyclodextrines
Mots-clés :
- Cyclodextrines
- Thèses et écrits académiques
- Réticulation (polymérisation)
- Thèses et écrits académiques
- Polymères
- Thèses et écrits académiques
- Clathrates
- Thèses et écrits académiques
- Chimie supramoléculaire
- Thèses et écrits académiques
Résumé : La formation de polyrotaxanes à base de cyclodextrines a été très largement étudiée au début des années 1990 avec pour but l'obtention de nanotubes de cyclodextrines. L'objectif de ce travail de thèse a été d'utiliser ces structures supramoléculaires pour l'élaboration de nouveaux matériaux polymériques aux propriétés originales : les gels à points de réticulation glissants ou gels glissants. Le principe de base de cette nouvelle gamme de gels, exposé par de Gennes en 1999 est la capacité des nœuds de réticulation à se mouvoir le long de la chaîne porteuse tout en gardant, de manière obligatoire, le contact avec celle-ci. Le système le plus courant afin de synthétiser les polyrotaxanes, précurseurs de ces gels, est le couple polyéthylène-glycol / a-cyclodextrine.La synthèse de ces structures se déroule en deux étapes : i) la formation d'un pseudo-polyrotaxane en milieu aqueux par auto-assemblage entre une chaîne polymère et les macrocycles de cyclodextrines ; ii) la prévention de la désinclusion des macrocycles de la chaîne polymère par " bouchonnage " avec des groupements stériques stoppeurs. Enfin la formation du gel glissant est assurée par la réticulation intermoléculaire en solution des macrocycles inclus le long des chaînes polymères.La caractérisation des gels glissants a alors été conduite dans l'optique d'établir les relations entre la structure interne du gel (degré de complexation des polyrotaxanes, densité de réticulation du réseau) et ces propriétés originales. Leurs comportements diffèrent très sensiblement en fonction du solvant de gonflement et leur dynamique de relaxation a notamment montré un comportement à basses fréquences purement élastique dans le DMSO lié au glissement des macrocycles le long de la chaîne porteuse permis par l'architecture si particulière des points de réticulation.
Entrepôt d'origine : 
Identifiant : ecrin-ori-289607
Type de ressource : Thèse
