Activation des petits alcanes par les acides solides et quelques exemples d'application des superacides et des acides solides en synthèse organique
Langue Français
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Auteur : Walspurger, Stéphane
Date de soutenance : 10-01-2006

Directeur(s) de thèse : Sommer, Jean

Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : alcanes , superacides
Mots-clés :
  • Catalyse hétérogène - Thèses et écrits académiques
  • Superacides - Thèses et écrits académiques
  • Zéolites - Thèses et écrits académiques
  • Activation (chimie) - Thèses et écrits académiques
  • Carbocations - Thèses et écrits académiques
  • Alcanes - Thèses et écrits académiques
Résumé : Les travaux présentés dans ce manuscrit concernent l'application des acides forts dans la pétrochimie et la synthèse organique fine, et la chimie des carbocations. De telles espèces peuvent être mises en évidence soit directement, par détection spectroscopique, soit indirectement, en étudiant la réactivité de molécules modèles. Tout au long du manuscrit, le parallèle entre les superacides et les acides solides est souligné tant au niveau de la réactivité que des intermédiaires réactionnels mis en jeu.L'étude in situ de la redistribution des atomes C et H au cours de l'activation du propane sur la zircone sulfatée par RMN du solide permet de mettre en évidence l'intervention de trois intermédiaires fortement adsorbés à la surface du catalyseur : le cation 2-propyl, le cation 1-propyl et le cyclopropane protoné. Les réactions d'échange H/D avec les hydrocarbures (méthane, propane et néopentane) démontrent l'importance de la participation de la surface du solide et de la partie anionique des milieux superacides liquides dans l'état de transition. Parmi les réactions d'alkylation de Friedel-Crafts, certaines nécessitent des conditions drastiques et une forte acidité. Ainsi, les amides a,b-insaturés doivent être doublement protonés (espèces superélectrophiles) en milieu superacide, pour la substitution aromatique d'arènes peu nucléophiles. Les réactions de substitutions électrophiles d'aromatiques faiblement nucléophiles, la réduction ionique sélective des composés carbonylés a,b-insaturés par le cyclohexane, ou encore la cyclisation des dérivés de 1-phényl-2-propénone, assistées par la zéolithe, tendent à prouver la possibilité de générer de tels superélectrophiles avec les solides acides.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-289957
Type de ressource : Thèse