Spectroscopie électronique et photochimie de petits complexes de métaux de transition étudiés par des méthodes coupled cluster et propagation de paquets d'ondes
Langue Anglais
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Auteur : Villaume, Sébastien
Date de soutenance : 05-10-2005

Directeur(s) de thèse : Daniel, Chantal - Strich, Alain

Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie informatique et théorique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Métaux de transition
Mots-clés :
  • Métaux de transition - Thèses et écrits académiques
  • Spectroscopie d'absorption - Thèses et écrits académiques
  • Paquets d'ondes - Thèses et écrits académiques
  • Clusters (chimie) - Thèses et écrits académiques
  • Chimie des états excités - Thèses et écrits académiques
Résumé : Cette thèse de chimie informatique et théorique porte sur la spectroscopie électronique et la photochimie de petits complexes de métaux de transition. Ces molécules sont caractérisées par une grande densité d'états électroniques excités de nature très diverse dans le domaine énergétique UV-Visible. La position relative de ces états est contrôlée par la nature du centre métallique et des ligands, ce qui influe sur la réactivité induite par la lumièere. L'étude théorique de la photochimie de ces systèmes nécessite l'emploi de méthodes de chimie quantique prenant en compte la corrélation électronique. La première partie de la thèse décrit les méthodes ab initio et de dynamique quantique que nous avons utilisées. Le second chapitre présente une étude des réarrangements intramoléculaires dans PH2F3. La troisième partie rapporte une étude détaillée de la spectroscopie électronique de Cr(CO)6 ainsi que la photodissociation conduisant au départ d'un ligand carbonyle. Le quatrième chapitre porte sur l'étude de la structure électronique de la famille des petits complexes MCH+2 (M=Fe, Co, Ni) par des calculs Coupled Cluster. L'avant-dernière partie concerne la spectroscopie d'absorption et plus particulièrement d'émission des états à transfert de charge métal vers ligands du complexe HRe(CO)3(H-DAB). Enfin le dernier chapitre propose une nouvelle étude de la photochimie des complexes RCo(CO)4 (R=H, CH3) par des calculs ab initio et TD-DFT ainsi qu une simulation par dynamique quantique de la photodissociation compétitive des ligands axiaux CO et H dans le cas de HCo(CO)4.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-290077
Type de ressource : Thèse