Clusters hétérométalliques fonctionnels : synthèses, structures et propriétés Heterometallic functional clusters,Syntheses, structures and properties clusters (chimie) catalyse hétérogène Pas de mots clés en anglais 546.3 Clusters (chimie) Thèses et écrits académiques Chimie organométallique Thèses et écrits académiques Catalyse hétérogène Thèses et écrits académiques Nanoparticules Thèses et écrits académiques Science des matériaux Thèses et écrits académiques L'objet de ce travail fut la synthèse, la caractérisation et l'utilisation en science des matériaux de clusters hétérométalliques. Une approche fondamentale consista à utiliser la notion d'analogie isolobale entre des ligands phénylboroles, boratabenzènes, boratanaphtalènes ou encore cyclopentadienyles fonctionnalisés et à comparer la réactivité de molybdates les contenant vis-à-vis de complexes du palladium et du platine. Des clusters tetranucléaires plans et centrosymétriques purent être caractérisés. Des analogies et des divergences structurales entre les clusters du bore et les clusters du carbone furent observées. Le nouvel anion [Mo( 5-C5H4NMe2)(CO)3]- a réagi avec des complexes du Cu(I), d'Ag(I) et d'Au(I) et permis de former trois clusters hétérométalliques de formulation [M-Mo( 5-C5H4NMe2)(CO)3]n présentant des intéractions d10-d10. Une autre approche fut l'utilisation de clusters en science des matériaux. A partir de clusters mixtes Pd/Mo et Pt/Mo thio-fonctionnalisés nous avons fait des monocouches auto-assemblées. Parallèlement, nous avons synthétisé, à partir d'un cluster mixte Pd/Mo muni d'une fonction alkoxysilylée, des nanoparticules bimétalliques supportées de composition contrôlée. The aim of the project was the synthesis, the characterization and the use in material science of heterometallic clusters. A fondamental approach based on the isolobal analogy between phenyloborole, boratabenzene, boratanaphthalene and functionalized cyclopentadienyl ligands was used to compare the reactivity of molybdates containing these ligands toward palladium and platinum complexes. Tetranuclear, planar and centrosymmetric clusters were characterized. Structural analogies and differences between the boron- and the carbon-containing clusters were observed. The new anion [Mo( 5-C5H4NMe2)(CO)3]- was reacted with Cu(I), Ag(I) and Au(I) complexes and led to the formation of three heterometallic clusters of formulation [M-Mo( 5-C5H4NMe2)(CO)3]n and presenting d10-d10 interactions. Another approach was the use of clusters in material science. From thio-functionalized Pd/Mo and Pt/Mo mixed-metal clusters, we generated self-assembled monolayers. We have also synthesized, from an Pd/Mo alkoxysilyl-functionalized cluster, supported bimetallic nanoparticules of which the composition was controled. Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2006/CROIZAT_Pierre_2006.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Croizat Pierre 1978-01-01T00:00:00 FR 14868808X http://www.theses.fr/2006STR13083 2006STR13083 2006-07-01T00:00:00 Chimie Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Braunstein Pierre 059829087 École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) ED222 156504081 ddc:540