Multi-rotaxanes bidimensionnels, entrelacs d'anneaux et de fils moléculaires autour de métaux pentacoordonés
Langue Anglais
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Auteur : Champin, Benoît
Date de soutenance : 17-11-2006

Directeur(s) de thèse : Sauvage, Jean-Pierre

Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Sciences chimiques
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Synthèse organique , synthèse de complexes , topologie chimique , rotaxane , macrocycle , phénanthroline , terpyridine , couplage de Suzuki , esters boroniques , zinc(II) , cuivre(II) , DOSY , bis-macrocycle
Mots-clés :
  • Rotaxanes - Thèses et écrits académiques
  • Composés macrocycliques - Thèses et écrits académiques
  • Composés organiques - Thèses et écrits académiques
  • Nanofils - Thèses et écrits académiques
  • Phénanthroline - Thèses et écrits académiques
Résumé : Ce travail de thèse s'inscrit dans le domaine de la topologie chimique. Afin de synthétiser un tétramère de rotaxane autour de métaux pentacoordinés, nous décrivons ici deux approches différentes, l'une basée sur l'entrelac de quatre ligands ditopiques identiques, et l'autre basée sur l'enfilage de deux bis-anneaux sur deux rails moléculaires.Deux chapitres sont consacrés à la première stratégie. La synthèse d'un ligand possédant un groupement phénanthroline sur l'axe et un groupement terpyridine dans l'anneau a été imaginée afin que les axes de coordination des deux chélates soient orthogonaux, cette condition devant favoriser l'obtention d'un assemblage à quatre motifs. Dans un premier temps, la synthèse en 8 étapes d'un analogue acyclique est décrite. La chimie de coordination de ce ligand a été étudiée avec le zinc(II), et nous avons pu prouver la formation d'un dimère comme seul produit de réaction. La réaction du ligand avec un métal ayant des exigences stéréoélectroniques plus grandes, tel que le cuivre(II), a conduit à la formation d'un mélange de dimère et de trimère. Ces résultats prouvent que l'entropie demeure un facteur essentiel dans le processus de complexation.Dans un deuxième temps, nous décrivons la synthèse en 15 étapes du ligand ditopique macrocyclique. L'étude de sa coordination au zinc(II) a prouvé la formation sélective d'un dimère de rotaxane. L'utilisation du cuivre(II) a conduit à la formation d'un mélange de dimère et de trimère de rotaxane. Dans le dernier chapitre, nous exposons une deuxième approche de synthèse d'un tétramère de rotaxane. Pour cela, nous décrivons la synthèse d'un nouveau ligand bis-macrocyclique autour de deux terpyridines connectées dos-à-dos. Ce produit a été obtenu par une voie classique d'homocouplage, ainsi que par un hétérocouplage de type Suzuki beaucoup plus efficace. Ce produit, synthétisé en 13 étapes, a fait l'objet d'études préliminaires d'enfilage sur un rail moléculaire de type bis-bipyridine.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-290997
Type de ressource : Thèse