Cyclodextrines endo-fonctionnalisées.,Synthèse et propriétés de ligands chélatants hautement préorganisés
Langue Anglais
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Auteur : Poorters, Laurent
Date de soutenance : 02-10-2006
Directeur(s) de thèse : Matt, Dominique
Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....)
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie
Mots-clés libres : Cyclodextrines
Mots-clés :
- Cyclodextrines
- Thèses et écrits académiques
- Phosphine
- Thèses et écrits académiques
- Métaux de transition
- Thèses et écrits académiques
- Ligands
- Thèses et écrits académiques
- Chimie organométallique supramoléculaire
- Thèses et écrits académiques
Résumé : Ce mémoire est consacré à la synthèse et à l'étude de deux nouveaux coordinats de symétrie C2 : a-TEPHOS et TRANSDIP, des a-cyclodextrines dont la face primaire a été substituée respectivement par quatre unités "PPh2" et deux entités "PPh". a-TEPHOS constitue la première tétraphosphine chirale bâtie sur un cavitand. Alors que les quatre bras porteurs des atomes de phosphore de a-TEPHOS sont relativement flexibles, les atomes de phosphore de TRANSDIP ont tous les deux été "immobilisés" par ancrage à des unités glucose adjacentes ( A, Bet D, E ), autrement dit par formation d'anses sur la face primaire du macrocycle. L'étude des propriétés complexantes de a-TEPHOS montre que ce podand forme facilement des complexes tétramétalliques où les quatre atomes de métal occupent un même demi-espace. La réaction de a-TEPHOS avec des cations divalents conduit à la formation de complexes où le ligand se comporte en coordinat doublement chélatant, la chélation mettant exclusivement en jeu des atomes de phosphore liés à des unités glucose adjacentes ( A, Bet D, E ). La diphosphine TRANSDIP possède trois propriétés remarquables: a) mise en contact avec des ions métalliques de configuration d8, elle conduit exclusivement à des complexes chélate (sans formation d'oligomères !), confirmant ainsi la bonne préorganisation du ligand; b) tous les complexes formés avec ces ions sont de stéréochimie trans, la rigidité relative du ligand excluant des angles de chélation de 90°; c) par réaction avec des sels d'argent(I), AgX (X = BF4, NO3, Cl, Br, I), TRANSDIP forme des complexes entonnoirs capables de fonctionner comme récepteur d'anions de taille moyenne, et ce de manière réversible. Les complexes hôte-invité ainsi obtenus constituent des exemples rares où un anion est totalement enfoui dans une cavité moléculaire. Les points a et b ci-dessus permettent de qualifier le ligand TRANSDIP de chélateur trans authentique.
Entrepôt d'origine : 
Identifiant : ecrin-ori-291217
Type de ressource : Thèse
