Calix[4]arènes phosphoniums et ammoniums : synthèse et étude des interactions ligand-anion Phosphonium and ammonium calix[4]arenes : synthesis and anion-ligand interaction studies synthèse calixarènes interaction ligand-anion Pas de mots clés en anglais 547.7 calixarènes Thèses et écrits académiques anions Thèses et écrits académiques ligands Thèses et écrits académiques Ces travaux de thèse portent sur des dérivés des calix[4]arènes porteurs de fonctions chargées positivement, des phosphoniums et des ammoniums. Il comporte quatre chapitres. Le premier expose les propriétés particulières des anions et fait le point sur des données bibliographiques concernant leurs interactions avec des ligands acycliques (chélands et podands) et macrocycliques (coronands, cryptands, porphyrines, calixarènes, ). Le second rapporte la synthèse et la caractérisation des nouveaux composés obtenus et détaille la partie expérimentale. Le troisième chapitre présente l'étude des interactions entre ces ligands et une grande variété d'anions (I-, NO3 -, SCN-, ClO4 -, SO4 2-, S2O3 2-, CrO4 2-, MoO4 2-, Cr2O7 2-) en solution en utilisant différentes techniques, la RMN du proton et du phosphore 31 dans le chloroforme et l'acétonitrile, la spectrophotométrie UV-VIS dans le méthanol et l'acétonitrile, la microcalorimétrie et l'extraction liquide-liquide. Le quatrième chapitre est consacré à l'application de ces ligands dans des électrodes sélectives à membranes (ISE)... Aniony odgrywaj̨a znacz̨ac̨a rol̨e w procesach biologicznych i chemicznych. Wykorzystywane s̨a w wielu gał̨eziach przemysłu: galwanotechnice, przemysle tworzyw sztucznych, wytwarzaniu nawozów sztucznych czy srodków pirotechnicznych. Ma to odzwierciedlenie we wzrastaj̨acym zanieczyszczeniu srodowiska takimi substancjami, które nierzadko trudne s̨a do oznaczenia i oddzielenia. Nadmiar fosforanów i azotanów w sciekach wywoływać moze eutrofizacj̨e w zbiornikach wodnych. Zaburzenia równowagi chlorkowej w komórce wywołuj̨a grozne choroby. Nadchlorany które prócz duzej rozpuszczalnosci w wodzie rozpuszczaj̨a sįe równiez w tłuszczach maj̨a zdolnosć do kumulowania sįe w organizmie. Ich obecnosć powoduje zaburzenia wzrostu oraz obnizenie czynnosci tarczycy ze wzgl̨edu na ich duze podobienstwo do anionu jodkowego. Dlatego mozliwosć dokładnego, selektywnego oznaczania st̨ezen anionów w róznorakich próbkach jest tak bardzo wazne. Szczególne własciwosci anionów, takie jak: zróznicowana geometria jonów, rozmiary znacznie wįeksze od rozmiarów kationów, mały ładunek w stosunku do promienia, mozliwosć zmiany stopnia utlenienia atomu centralnego anionu, zróznicowana kwasowosć hydrolizuj̨acych soli wįekszosci anionów sprawia, ze projektowanie receptorów anionów stanowi dla chemika duze wyzwanie.Celem badan była synteza ligandów selektywnych na aniony, charakteryzuj̨acych sįe wysok̨a lipofilowoscįa, i ich zastosowanie jako materiału aktywnego w czujnikach chemicznych, membranowych elektrodach jonoselektywnych. Celem było równiez poznanie istoty oddziaływan pomįedzy anionami a badanymi ligandami. Praca polegała na projektowaniu i syntezie nowych zwįazków o własciwosciach jonoforowych, opartych na szkielecie p-tertbutylokaliks[4]arenu i zawieraj̨acych naładowane grupy amoniowe lub fosfoniowe.Praca zredagowana jest w formie 4 rozdziałów poprzedzonych krótkim wst̨epem. W pierwszym rozdziale zaprezentowano szczególne własciwosci anionów, które sprawiaj̨a, ze projektowanie receptorów anionów stanowi dla chemika duze wyzwanie. W I cz̨esci usystematyzowane zostały rodzaje oddziaływan mįedzy ligandami a anionami. Przedstawiono w nim równiez przykłady ligandów oddziałuj̨acych z anionami, zebrane na podstawie najnowszej literatury.Czesć druga pracy przedstawia dokładny opis syntez amoniowych i fosfonowych pochodnych p-tert-butylokaliks[4]arenu oraz substratów do ich syntezy (zwįazki S, S1 S6). Syntezowano cztery amoniowe pochodne kaliks[4]arenu (zwįazki 1 4) oraz jedenascie pochodnych fosfonowych ( 5 8 oraz 5a, 6a, 6b, 7a, 8a, 8b, 10) róznįacych sįe mįedzy sob̨a zarówno rodzajem grupy osfoniowej jak i rodzajem przeciwjonu. Zwįazki fosfoniowe oparte na strukturze kaliks[4]arenu nie były dotychczas syntezowane. By zbadać wpływ preorganizowanej struktury kaliks[4]arenu na własciwosci kompleksuj̨ace badanych ligandów syntezowano monomer 0 zawieraj̨acy jedn̨a grup̨e trifenylofosfoniow̨a. Budow̨e wszystkich zwįazków potwierdzono spektroskopįa 1H NMR oraz 31P NMR, spektrometrįa mas i analiz̨a elementarn̨a ... Electronic Thesis or Dissertation Text en France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2007/POMECKO_Radoslaw_2007.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Pomećko Radosław 1900-01-02T00:00:00 FR 136196128 http://www.theses.fr/2007STR13093 2007STR13093 2007-10-15T00:00:00 Chimie moléculaire - chimie supramoléculaire Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Arnaud Françoise 094995907 Bochenska Maria 145293831 École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) ED182 156500019 ddc:540