Développement de gels ioniques pour la catalyse hétérogène : applications en synthèse organique Development of polymeric ionic gels for heterogeneous catalysis,Applications in organic synthesis Catalyse hétérogène Pas de mots clés en anglais 547.2 Catalyse hétérogène Thèses et écrits académiques Colloïdes polymères Thèses et écrits académiques Composés organométalliques Thèses et écrits académiques Gélification Thèses et écrits académiques Absorption Thèses et écrits académiques Réaction de Suzuki Thèses et écrits académiques Métallation Thèses et écrits académiques Hydrosilylation Thèses et écrits académiques En catalyse hétérogène, bien que le support polymérique soit généralement considéré comme une matrice inerte, sur laquelle est immobilisée l'entité réactive, il peut permettre via des interactions substrat-support-catalyseur favorables une modulation des performances catalytiques, conduisant à une amélioration de l'activité, sélectivité et/ou encore de la stabilité du catalyseur. Le travail de cette thèse est consacré à la préparation et l'étude de gels de polymère ioniques (GI), et à leur utilisation pour l'immobilisation de complexes organométalliques. Ces systèmes sont étudiés pour leurs propriétés voisines des liquides ioniques (LI) et, leurs facilités de purification du produit et recyclage du catalyseur. Le concept, selon lequel les GI peuvent se comporter comme les LI, est validé avec l'absorption spontanée de diacétate de palladium (II), Pd(OAc)2, dans un GI de chlorure d'ammonium. Le gel palladé résultant démontre un effet stabilisant avec la formation de nanoparticules de palladium (0) stabilisées, et une forte activité catalytique dans des réactions de couplage de Suzuki-Miyaura. Ce phénomène est appliqué à la préparation de deux systèmes monométalliques à base de rhodium et d'iridium respectivement pour les réactions de silylation déhydrogénative de cétones et de C-H activation en borylation d'aromatiques. Le gel de rhodium permet une inversion inédite de chimiosélectivité comparé au système homogène correspondant grâce à une modulation de la sélectivité via des interactions stériques GI-catalyseur. Un catalyseur bimétallique [Pd/Rh] est étudié dans une réaction séquentielle one pot hydrosilylation d'alcyne/couplage d'Hiyama. Il conduit à la formation de (E)-alcènes disubstitués, de systèmes conjugués élaborés avec d'excellentes chimio- et stéréosélectivités par un contrôle du GI des cinétiques de réaction. L'approche one pot est appliquée à une séquence couplage d'Hiyama/acylation de Narasaka en présence d'un gel de palladium et du complexe [RhCl(CO)2]2. Pas de résumé Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2007/THIOT_Carine_2007.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Thiot Carine 1978-01-01T00:00:00 FR 15212652X http://www.theses.fr/2007STR13092 2007STR13092 2007-04-23T00:00:00 Chimie Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Mioskowski Charles 059806826 Wagner Alain 127880518 École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) ED222 156504081 ddc:540