Simulation numérique de l'activation du méthane sur la surface (111) du nickel idéale et avec un adatome First principles study of methane activation on flat and defective Ni (111) surfaces simulation numérique nickel Adatome méthane méthyle hydrogène énergie d'adsorption barrières de dissociation et d'association Pas de mots clés en anglais 541.3 Chimie des surfaces Thèses et écrits académiques Simulation par ordinateur Thèses et écrits académiques Nickel Thèses et écrits académiques Adsorption Thèses et écrits académiques Méthane Thèses et écrits académiques Hydrogène Thèses et écrits académiques Activation (chimie) Thèses et écrits académiques Prédire comment les interactions catalytiques ont lieu est une question scientifiquement et technologiquement importante car cela peut aider à fabriquer des catalyseurs performants. Dans cette thèse, l'adsorption de CH4, CH3, H, CH3 + H, la dissociation de CH4 -> CH3 + H et la réaction inverse sur les surfaces Ni(111) plane et défective ont été étudiées à l'aide de la DFT. Nous adsorbons systématiquement les espèces moléculaires et CH3 + H en plusieurs configurations géométriques. Pour CH4, CH3 et CH3 + H, la présence de l'adatome sur Ni(111) stabilise mieux les fragments que la surface plane. Tandis que pour l'hydrogène, la stabilisation est presque la même sur les deux surfaces. La barrière d'activation de la liaison C-H du méthane est réduite sur Ni(111) + adatome. La barrière d'association de CH3 + H est aussi réduite en présence de l'adatome. Nous faisons une analyse quantitative sur les performances de la surface défective en termes d'effets électroniques et géométriques. To predict how a catalytic reaction should happen is an essential scientifical and technological issue because it can help the catalyst s design. In this work, the adsorption of CH4, CH3, H and CH3 + H, the dissociation of CH4 -> CH3 +H and its reverse reaction on flat and defect Ni(111) surfaces were studied using first principles DFT calculations. We investigate systematically the site preference of CH4, CH3 and H. For CH4, CH3 and CH3 + H the defective Ni(111) surface stabilize better the adsorbates than the flat surface whereas the H stabilisation on the two surfaces is almost the same. The dissociation barrier of methane into methyl and hydrogen is lowered by the presence of the Ni adatom. The formation barrier of CH4 starting from CH3 and H is also reduced on defective surface. We discuss the origin of the defective surface performances in which each barrier is quantitatively split into electronic and geometrical effects. The origin of this tendency is identified and discussed. Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2007/HAROUN_Mohamed_Fahim_2007.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Haroun Mohamed Fahim 1975-01-01T00:00:00 FR 084365021 http://www.theses.fr/2007STR13205 2007STR13205 2007-11-14T00:00:00 Chime physique des matériaux Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Légaré Pierre 119693755 Maamache Mustapha 12485379X École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) ED222 156504081 ddc:540