Synthèses multi-étapes de composés bioactifs Multi-steps synthesis of bioactiv compounds Hexosamines Pas de mots clés en anglais 547.2 Hexosamines Thèses et écrits académiques Fer Thèses et écrits académiques Anticancéreux Thèses et écrits académiques Produits de la mer Thèses et écrits académiques Métabolites Thèses et écrits académiques Biomolécules actives Thèses et écrits académiques Aldolisation Thèses et écrits académiques Le premier travail concerne la synthèse d'un aminosucre énantiomériquement pur au moyen de complexes diéniques de fer-tricarbonyle. L'étape-clé de la synthèse est une réaction d'aldolisation. La réduction stéréosélective du cétol formé suivie d'une protection, d'une décomplexation et d'une ozonolyse réductrice conduit à la Kanosamine multiprotégée. Dans la deuxième partie, une nouvelle stratégie de synthèse vers des systèmes hydroazuléniques a été envisagée. Une réaction d'aldolisation totalement diastéréosélectivite en est l'étape-clé. Après obtention de la dicétone-1,4 correspondante une méthanolyse fournit un intermédiaire tricyclique précurseur direct du système hydroazulénique. Une fragmentation de Grob devrait permettre d'achever la synthèse en vue de l'obtention de l'hydroazulène. Dans la dernière partie, une nouvelle réaction d'aldolisation alkynylogue intramoléculaire de type Mukaiyama est développée. L'allène obtenu conduit, en cinq étapes, à un précurseur de l'Hamigéran B. In the first part of this work, a stereoselective synthesis of enantiopur multiprotected Kanosamine was achieved. Starting from readily available a-aminodienone (tricarbonyl)iron complex, an aldol reaction is the key reaction. Reduction of the formed ketol, protection of the hydroxyl groups, decomplexation followed by reductive ozonolysis afforded the required multiprotected Kanosamine. In the second part, a new route to hydroazulenic systems was investigated. Aldolisation reaction, the key step, afforded the corresponding ketol with total diastereoselectivity. After the synthesis of the corresponding 1,4-diketone, methanolysis of the latter generated a tricyclic alcohol that is close to the target molecule. Grob Fragmentation should enable the access to enantiopure hydroazulens. In the last part, polyfunctionnalized 2-methyltetralone led to a fused tricyclic allenoate by an intramolecular alkynylogous Mukaiyama aldol type reaction. After five steps, allenoate afforded to Hamigeran B. Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2008/WELSCH_Tania_2008.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Welsch Tania 1980-01-01T00:00:00 FR 084100974 http://www.theses.fr/2008STR13080 2008STR13080 2008-10-02T00:00:00 Chimie organique Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Miesch Michel 111968518 Miesch Laurence 113475950 École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) ED222 156504081 ddc:540