Tectonique moléculaire : fonctionnalisation de briques cationiques pour l'élaboration d'architectures auto-assemblées aux propriétés modulables Molecular tectonics : functionalization of cationic building blocks for the design of self-assembled architectures with tunable properties Tectonique moléculaire Pas de mots clés en anglais 541.3 548 Tectonique moléculaire Thèses et écrits académiques Liquides ioniques Thèses et écrits académiques Cristaux liquides Thèses et écrits académiques La conception rationnelle de réseaux moléculaires organisés à l'état cristallin a été envisagée par un processus itératif d'auto-assemblage entre des briques de construction moléculaires préprogrammées et complémentaires appelées tectons. L'association de dications bisamidinium, donneurs de liaisons hydrogène, avec des cyanométallates conduit ainsi à la formation de réseaux moléculaires par liaisons hydrogène assistées par des interactions électrostatiques. La dimensionnalité des ces réseaux dépend de la nature des cyanométallates impliqués (géométrie, denticité, charge ) ainsi que des cations bisamidinium. La fonctionnalisation de ces derniers permet d'apporter ou de moduler certaines propriétés particulières (oxydo-réduction, hydrophilie d'architectures cristallines poreuses). L'isostructuralité entre certains cristaux obtenus a également été exploitée pour la formation de solutions solides cristallines, permettant de moduler de manière continue et précise les différences de propriétés physico-chimiques entre les systèmes purs impliqués (couleur, hydrophilie, degré d'oxydation), pour la formation de cristaux composites (ou cristaux de cristaux) par croissance épitaxiale d'une première espèce cristalline sur une seconde. Enfin, certains cations mono- et bisamidinium ont également été fonctionnalisés pour l'obtention de liquides ioniques, ainsi que pour apporter des propriétés mésomorphes aux assemblages supramoléculaires. The rational design of organized molecular networks in the crystalline state has been adressed by an iterative self-assembly process between complementary and preprogrammed molecular building blocks called tectons. The association of H-bond donor bisamidinium dications with cyanometallates leads to the formation of charge-assisted hydrogen-bonded molecular networks with different dimensionalities, depending on the nature of the cyanometallates (geometry, denticity, charge ) and the bisamidinium cations. The latter have been functionalized to add or to tune some particular properties (oxydo-reduction, hydrophilicity of porous crystalline architectures). The isostructurality between some crystals has also been exploited i) for the formation of crystalline solid solutions, allowing to tune precisely and continuously the physico-chemical properties between the involved pure systems (colour, hydrophilicity, oxidation state), ii) for the formation of composite crystals (or crystals of crystals) by epitaxial growth of a first crystalline species onto a second one. Finally, some mono- et bisamidinium cations have also been functionalized for the preparation of ionic liquids, and to add mesomorphous properties to the formed assemblies. Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2008/DECHAMBENOIT_Pierre_2008.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Dechambenoit Pierre 1982-01-01T00:00:00 FR 16409735X http://www.theses.fr/2008STR13166 2008STR13166 2008-12-15T00:00:00 Sciences chimiques Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Ferlay-Charitat Sylvie 132416778 Wais Hosseini M. 034824952 École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) ED222 156504081 ddc:540