Vers des modèles génériques d'hémoprotéines : cas de cytochrome c oxydase
Langue Français
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Auteur : Lo, Mamadou
Date de soutenance : 15-05-2009

Directeur(s) de thèse : Weiss, Jean


Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie, Sciences de la vie, biologie, biochimie

Mots-clés libres : modèles de cytochrome c oxydase , porphyrine à anse phénanthroline , fixation d'oxygène , électrochimie
Mots-clés :
  • Hémoprotéines - Thèses et écrits académiques
  • Cytochrome-oxydase - Thèses et écrits académiques
  • Porphyrines - Thèses et écrits académiques
  • Électrochimie - Thèses et écrits académiques
Résumé : Le travail décrit dans ce manuscrit est consacré à la synthèse de modèles génériques d'hémoprotéines multifonctionnels obtenus à partir d'une porphyrine à anse phénanthroline. Deux nouveaux modèles de cytochrome c oxydase résultant des ces modèles génériques ont été préparés par introduction de deux bras pyridiniques en positions distale et proximale. L'étude à l'état solide d'un des complexes de zinc a révélé un environnement pentacoordiné proximal autour de l'atome de zinc. Cette géométrie pentacoordinée a également été observée, à l'aide de la RPE, avec les complexes correspondants de fer(III). Des études parallèles en UV-visible et RMN du proton ont permis de montrer que les complexes de fer(II), obtenus par réduction chimique, présentent une géométrie hexacoordinée autour de l'ion ferreux. Il a pu être montré que la fixation d'oxygène moléculaire nécessite une occupation préalable du bras pyridine en position distale. L'étude de la fixation de l'oxygène sur nos édifices a été effectuée en réduisant soit le complexe de fer(III) hexacoordiné avec le N-méthylimidazole soit le complexe binucléaire [fer(III) pentacoordiné - cuivre(I)]. Finalement, il a été démontré que les performances électrocatalytiques en réduction à 4 électrons de l'oxygène moléculaire augmente avec l'affinité des complexes ferreux pour l'oxygène gazeux.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-297819
Type de ressource : Thèse