Synthèse et étude des propriétés d'architectures dendritiques contenant des unités conjuguées Synthesis and study of dendritic architectures containing conjugated unities Dendrimères Pas de mots clés en anglais 547.7 547.2 Dendrimères Thèses et écrits académiques Luminescence Thèses et écrits académiques Nanoparticules Thèses et écrits académiques Le travail mené dans cette thèse a pour objectifs la conception et l'élaboration de méthodologies de synthèse de structures dendritiques fonctionnalisées, ainsi que l'étude de leurs propriétés physico-chimiques et photo-physiques. Le but est d'obtenir de nouveaux nanomatériaux de fonction pour des applications en électronique moléculaire, en optique non linéaire ou mettant à profit les propriétés magnétiques. Dans la première partie de ce mémoire, nous nous sommes ainsi engagés à synthétiser des dendrimères luminescents et mésomorphes portant différents types de chromophores périphériques (oligophénylènes, oligophénylènevinylènes-OPV) et d'observer ou non une amplification des propriétés (mésomorphes et optiques) soit par un effet coopératif, soit par un effet synergique. Des modèles de l'organisation supramoléculaire au sein des phases ont été proposés grâce à la diffraction des rayons X aux petits angles de Bragg : tous les dendrimères et les branches dendritiques correspondantes forment des mésophases de type colonnaire hexagonal (Colh) dont la stabilité est influencée par l'augmentation progressive de l'anisotropie des segments périphériques. Au niveau des propriétés optiques, la dendrimérisation entraîne l'augmentation du coefficient d'absorption molaire et la diminution du rendement quantique provenant vraisemblablement d'interactions intramoléculaires entre les chromophores. Dans la seconde partie, nous avons fonctionnalisé des nanoparticules magnétiques d'oxyde de fer (la magnétite et principalement la maghémite) par des dendrons luminescents ; l'ancrage sur les oxydes s'est fait à travers la fonction phosphonate. Le taux de greffage, déterminé par spectroscopie UV et analyse thermogravimétrique (ATG), nous montre l'influence significative de la génération. Les propriétés photophysiques des nanoparticules fonctionnalisées sont quant à elles affectées par la longueur de la partie conjuguée et également par le nombre de génération du dendron. Finalement, les nanoparticules ainsi recouvertes ont toujours un comportement ferrimagnétique. Cette approche "bottom-up" ouvre une nouvelle voie vers de nouveaux nanomatériaux hybrides qui nous laisse entrevoir de nombreuses applications dans des domaines comme l'électronique (photovoltaïque, optique) et surtout dans le domaine biomédical (imagerie, thérapie). Polyfunctionnal dendritic structures were methodically elaborated and synthesized, and their physico-chemical and photo-physical properties were thoroughly studied. The objective of this thesis is to obtain new functional nanomaterials that combine different properties, such as non linear optical and magnetic property, and which could be potentially used in molecular electronic. The first part of this work is devoted to the synthesis of liquid crystalline dendrimers bearing different types of peripheral chromophores (oligophenylenes, oligo-p-phenyl vinylenes-OPV). The amplification of the properties (mesomorphic and optic), by cooperative and/or synergic effects could be observed. The molecular organization of all dendrimers and corresponding dendritic branches within columnar hexagonal phase (Colh) was proposed on the basis of small Bragg angle X-ray diffraction. The stability of the obtained mesophases is influenced by the progressive increase of the peripheral segments anisotropy. As for the optical properties, dendrimerisation enhances the molar absorption coefficient, but the quantum yield of luminescent is diminished, this could probably originate from the intramolecular interactions between chromophore segments. The second part of the thesis is concerned by the synthesis and functionnalization of magnetic iron oxide nanoparticles (magnetite and mainly maghemite) by luminescent dendrons ; the anchorage on the iron oxide particle s surface is carried out across the phosphonate function. The grafting rate determined by UV spectroscopy and thermogravimetric analysis (TGA), showed significant influence of the dendron s generation. The photophysical property of the functionalized nanoparticles is affected by the length of the conjugated parts and also by the generation of the dendron. Finally, the coated nanoparticles still conserve their intrinsic ferrimagnetic behavior. This "bottom-up" approach opens novel perspectives and paths towards the elaboration of new hybrid nanomaterials which is encouraged to be pursued and used in various domains such as in electronic (photovoltaic, optic) and particularly with biomedical applications (imagery, therapy). Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2007/BUATHONG_Saiwan_2007.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Buathong Saiwan 1980-01-01T00:00:00 FR 142455237 http://www.theses.fr/2007STR13206 2007STR13206 2007-11-29T00:00:00 Chimie Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Guillon Daniel 081524439 Donnio Bertrand 135362598 École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) ED182 156500019 ddc:540