Hydrogénation électrocatalytique : effet de la conductivité et de la fonctionnalisation du support des nanoagrégats métalliques, utilisation du dioxyde d'étain comme support Phénols Pas de mots clés en anglais 660.29 541.37 Phénols Thèses et écrits académiques Cyclohexanone Thèses et écrits académiques Hydrogénation Thèses et écrits académiques Supports de catalyseurs Thèses et écrits académiques Électrocatalyse Thèses et écrits académiques Catalyseurs à l'étain Thèses et écrits académiques Fonctionnalisation des surfaces (chimie) Thèses et écrits académiques Catalyse hétérogène Thèses et écrits académiques L'hydrogénation électrocatalytique (HEC) est une technique de catalyse hétérogène dans laquelle la nature du matériau d'électrode revêt une haute importance. De nouveaux électrocatalyseurs composites (conducteur et non-conducteur) de nanoparticules de palladium supportées sur du dioxyde d'étain ont été élaborés par trois différentes méthodes pour l'HEC du phénol et de la cyclohexanone. Les résultats présentés dans cette thèse montrent, d'une part, que la conductivité du matériau d'électrode est un facteur important dans le processus d'HEC. Lorsque le support est conducteur, on assiste à une production effective d'hydrogène chimisorbé par polarisation simultanée de toutes les nanoparticules métalliques ce qui contribue à une meilleure efficacité d'hydrogénation. D autre part, le processus d'HEC est pH dépendant ; cette dépendance se traduit par la variation des espèces moléculaires en solution ainsi que leur adsorption sur l'électrode. La fonctionnalisation in situ des matériaux d'électrodes par des acides carboxyliques, portant différentes chaînes latérales a permis de contrôler l'étape d'adsorption (étape cinétiquement déterminante) et moduler ainsi l'efficacité de l'hydrogénation. Ce résultat ouvre des perspectives prometteuses pour l'hydrogénation sélective et énantiosélective. The electrocatalytic hydrogenation (ECH) is a heterogeneous catalysis in which the nature of the electrode material is of high importance. New composites electrocatalysts (conductor and non-conductor) of palladium nanoparticles supported on tin dioxide were prepared by three different methods for phenol and cyclohexanone ECH. The results presented in this thesis show that the conductivity of the electrode material is an important factor in the ECH process. When the support material is conductor, there is an effective production of chemisorbed hydrogen by simultaneous polarization of all the metallic nanoparticles which contributes to greater efficiency of hydrogenation. Also, the ECH is pH dependent and this dependency is reflected by the variation in molecular species in solution and their adsorption on the electrode. The in situ functionalization of electrode materials by carboxylic acids with different side chains allowed controlling the adsorption step (rate-determining step) and thus modulating the efficiency of hydrogenation. This result opens up promising prospects for selective and enantioselective hydrogenation. Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2009/TOUNTIAN_Dihourahouni_2009.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Tountian Dihourahouni 1973-01-01T00:00:00 FR 159188067 http://www.theses.fr/2009STRA6021 2009STRA6021 2009-02-19T00:00:00 Chimie physique Université de Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Poillerat Gérard 080239595 École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) ED182 156500019 ddc:540 ddc:660