Dispositifs luminescents à base de porphyrines et de lanthanides
Langue Français
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Auteur : Eckes, Fabrice
Date de soutenance : 18-12-2009

Directeur(s) de thèse : Wais Hosseini, Mir - Bulach, Véronique


Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Sciences chimiques
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : lanthanides , porphyrine , 8-hydroxyquinoléine , atropoisomérie , complexes d-f , luminescence , proche infrarouge , transfert énergétique
Mots-clés :
  • Métaux des terres rares - Thèses et écrits académiques
  • Porphyrines - Thèses et écrits académiques
  • Complexes métalliques - Thèses et écrits académiques
Résumé : Les lanthanides sont des métaux aux propriétés photophysiques uniques dont l'accès nécessite la population de niveaux énergétiques difficilement accessibles par une excitation directe. Une alternative consiste à sensibiliser l'ion lanthanide à l'aide d'un composé antenne au coefficient d'absorption molaire élevé qui permettra une excitation indirecte du lanthanide. Ce mémoire expose la synthèse de tels composés alliant une antenne de type porphyrinique à un ion lanthanide ainsi que l'étude photophysique des complexes luminescents. Le premier chapitre présente la synthèse des ligands composés de deux ou quatre bras coordinants à base de 8-hydroxyquinoléine, liés à un même noyau de type méso-aryl porphyrine via des jonctions amide. L'utilisation du phénomène d'atropoisomérie permet de contrôler la disposition des ligands quinoléines vis-à-vis du plan du macrocycle. Les différentes voies de synthèse employant différents groupements protecteurs et différentes conditions de synthèse des jonctions amide sont détaillées ainsi que l'analyse structurale par diffraction des RX sur monocristal d'intermédiaires protégés. Le deuxième chapitre décrit la métallation sélective des ligands ditopiques ainsi synthétisés. Ainsi la porphyrine a été métallée par un métal de transition d'et le site formé par les 8-hydroxyquinoléine accueil sélectivement un ion lanthanide. Le troisième chapitre présente l'étude des propriétés photophysiques de complexes monométallique de Néodyme et hétérobimétallique Palladium-Néodyme obtenus. Dans les deux cas, un transfert énergétique entre le chromophore porphyrinique absorbant dans le domaine visible et le lanthanide émettant dans le proche infra-rouge a pu être mis en évidence ainsi qu'une influence du Palladium sur l'efficacité de ce transfert.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-299269
Type de ressource : Thèse