Cyclisation cationique 6-endo-Trig : synthèse totale du Triptophénolide et synthèse formelle du Triptolide : développements de nouvelles méthodologies de synthèse
Langue Français
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Auteur : Goncalves, Sylvie
Date de soutenance : 23-04-2010

Directeur(s) de thèse : Wagner, Alain - Mioskowski, Charles


Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Sciences de la vie et de la santé (Strasbourg ; 2000-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : cyclisation cationique , produit naturel , synthèse totale , méthodologies , diastéréosélectivité , trans-décaline , 2-alkenyl-1,3-dithiolane , trifluorométhanesulfonate de triméthylsilyle
Mots-clés :
  • Synthèse - Thèses et écrits académiques
  • Cyclisation (chimie) - Thèses et écrits académiques
Résumé : La majeure partie de ces travaux de thèse a concerné la mise au point d'une nouvelle synthèse totale du triptophénolide ainsi qu une nouvelle synthèse formelle du triptolide, deux produits naturels aux propriétés biologiques variées. Le (-)-triptolide possède notamment une activité anti-tumorale prometteuse dans le domaine de la lutte contre le cancer. Cette synthèse est basée sur une étape clé de cyclisation cationique 6-endo-Trig. Après la synthèse de nombreux initiateurs de cyclisation ainsi que l'étude et l'optimisation de la réaction, une nouvelle cyclisation diastéréosélective de 1,3-dithiolanes allyliques en présence de TMSOTf a été découverte. A partir de la trans-décaline ainsi générée, les synthèses de nos produits naturels ont pu être complétées et constituent les synthèses les courtes décrites jusqu alors. Le développement de nouvelles méthodologies a également été un axe de recherche de ces travaux de thèse. Les nombreuses méthodes mises à jour ont consisté en : la cyclisation chimiosélective et diastéréosélective de céto-époxydes pour former des cis-décalines, la cyclisation diastéréosélective de 1,3-dithiolanes allyliques pour former des trans-décalines, une préparation efficace de tétrahydrobenzofuranes sous irradiation micro-ondes au départ de tricétones, et enfin la C-acylation one-pot de 1,3-cycloalcanedione pour la préparation de b-tricétones mono- ou disubstituées en a de la cétone exocyclique.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-299929
Type de ressource : Thèse