Étude théorique de composés de coordination : propriétés structurales, magnétiques et réactionnelles Theoretical study of coordination compounds,structural, magnetic and reaction properties actinide actinyle facteurs g moment effectif hydrosilylation énantiosélectivité modélisation Pas de mots clés en anglais 541.2 Chimie quantique Thèses et écrits académiques Composés de coordination Thèses et écrits académiques Actinides Thèses et écrits académiques Hydrosilylation Thèses et écrits académiques Magnétisme nucléaire Thèses et écrits académiques Actinides Thèses et écrits académiques Énantiomères Thèses et écrits académiques Le contenu de cette thèse est pluriel et correspond aux thématiques variées - spectroscopie, magnétisme et réactivité - accessibles, entre autres, par les méthodes de la chimie quantique. Les problématiques sont les suivantes : - États excités de AmO2q+ (q =2, 3 et 4) . Nous présentons une comparaison méthodologique des approches 4c-CISD, SO-CASSCF/CASPT2 et 2c-DFT permettant de décrire l'état fondamental et les états excités de l'américyle. - Propriétés magnétiques de composés d'actinide . Nous reproduisons ab initio et interprétons à l'aide de modèle les facteurs g et le moment effectif des complexes de neptunyle et d'hexahalogénure d'actinide. - Hydrosilylation énantiosélective de cétones catalysée par des complexes chiraux du cuivre . En collaboration avec des expérimentateurs, nous proposons un mécanisme réactionnel de l'hydrosilylation catalytique de cétones par des complexes d'hydrure de cuivre, nous établissons les critères induisant l'énantiosélectivité. The contents of this thesis is plural and refers to different themes - spectroscopy, magnetism and reactivity - accessible by methods of quantum chemistry. The issues are: - Excited states of AmO2q+ (q =2, 3 et 4) . We compare different methods (4c-CISD, SOCASSCF/CASPT2 and 2c-DFT) to describe ground state and first excited states of americyl. - Magnetic properties of actinide compounds . We reproduce g-factors and effective moment of neptunyl complexes and hexahalide actinide complexes. Results are interpreted using model. - Asymmetric hydrosilylation of ketones catalyzed on chiral copper complexes . In collaboration with experimentalists, we propose a reaction path of copper-catalyzed hydrosilylation of ketones; we establish the criteria inducing enantioselectivity. Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2008/NOTTER_Francois-Paul_2008.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Notter François-Paul 1980-01-01T00:00:00 FR 12078615X http://www.theses.fr/2008STR13233 2008STR13233 2008-11-27T00:00:00 Chimie informatique et théorique Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Bolvin Hélène 147246148 Dedieu Alain 033129304 École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) ED222 156504081 ddc:540