Entrelacs bidimensionnels autour de métaux de transition : études physico-chimiques et synthèses
Langue Français
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Auteur : Voignier, Julie
Date de soutenance : 31-03-2010

Directeur(s) de thèse : Heitz, Valérie - Sauvage, Jean-Pierre


Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Composés macrocycliques
Mots-clés :
  • Composés macrocycliques - Thèses et écrits académiques
  • Composés de coordination - Thèses et écrits académiques
  • Composés organiques - Thèses et écrits académiques
  • Caténanes - Thèses et écrits académiques
  • Rotaxanes - Thèses et écrits académiques
Résumé : Ce travail de thèse s'inscrit dans le domaine de la topologie chimique. Les molécules entrelacées préparées sont toutes basées sur l'assemblage par coordination à un métal de chélates 1,10-phénanthroline. Dans une première partie, la fonctionnalisation d'un cœur constitué d'un [2]caténane par des fragments mésogènes est présentée ainsi que le complexe de Cu(I) correspondant. Ce travail a été effectué en collaboration avec l'équipe du Pr. T. Kato à l'Université de Tokyo. Les composés obtenus forment des structures organisées de type smectique sur de grandes plages de températures. Dans une deuxième partie, la synthèse de pseudo-rotaxanes a été réalisée. Ces pseudo-rotaxanes sont des  daisy chains  cycliques : le monomère est constitué d'un axe lié directement à l'anneau (chaque partie du monomère contient un chélate 1,10-phénanthroline). Des études physico-chimiques ont été menées sur un équilibres impliquant un trimère et un tétramère de pseudo-rotaxanes lorsque le cation métallique utilisé est le Cu(I) ou l'Ag(I). L'assemblage en présence de Zn(II) a conduit à la formation d'un trimère, d'un tétramère et d'un pentamère de pseudo-rotaxanes. Ces études ont permis de déterminer les paramètres thermodynamiques des équilibres. La troisième partie consiste en la séparation des espèces formées dans la partie précédente. Le [3]- et le [4]rotaxane ont été préparés à partir de l'équilibre en solution des pseudo-rotaxanes de Cu(I) correspondants, par formation catalysée de triazoles. Les rotaxanes de Cu(I) ont été isolés et caractérisés par spectroscopie de RMN et par spectrométrie de masse, le [3]rotaxane démétallé a été isolé.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-300299
Type de ressource : Thèse