Multi-rotaxanes cycliques et linéaires assemblés au cuivre(I) : synthèse et propriétés dynamiques
Langue Français
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Auteur : Trolez, Yann
Date de soutenance : 01-01-2010

Directeur(s) de thèse : Sauvage, Jean-Pierre - Collin, Jean-Paul

Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : multi-rotaxane , navette moléculaire , phenanthroline , bipyridine , terpyridine , chimie "click" , porphyrine , cuivre (I)
Mots-clés :
  • Phénanthroline - Thèses et écrits académiques
  • Oxydes de cuivre - Thèses et écrits académiques
  • Chimie topologique - Thèses et écrits académiques
  • Composés de coordination - Thèses et écrits académiques
  • Triazoles - Thèses et écrits académiques
  • Composés organiques - Thèses et écrits académiques
  • Rotaxanes - Thèses et écrits académiques
  • Porphyrines - Thèses et écrits académiques
Résumé : Depuis quelques années, la fonctionnalisation des rotaxanes est devenue un enjeu important. Récemment, le laboratoire a publié la synthèse d'un [3]rotaxane contenant deux porphyrines de Zn(II) se comportant comme un récepteur adaptable vis-à-vis de substrats bidentates tels que la 4,4'-bipyridine. Les constantes d'association avec ce type de composés varient selon que le système est métallé ou non par du Cu(I) mais dépassent dans tous les cas étudiés 106. Le travail de thèse présenté ici se situe dans le prolongement de ces travaux. Tout d'abord, la synthèse et l'étude de deux [4]rotaxanes cycliques assemblés au Cu(I), contenant ou non des porphyrines, sont décrites. Ces deux [4]rotaxanes de Cu(I) se sont comportés comme des récepteurs moléculaires, soit par interactions -accepteur/ -donneur, soit par liaison de coordination. De façon inattendue, le [4]rotaxane porphyrinique a perdu ses propriétés de coordination après démétallation du fait de l'effondrement de sa structure due à une coordination intramoléculaire des triazoles des axes au Zn(II) des porphyrines. Ensuite, la synthèse et l'étude de multi-rotaxanes linéaires sont décrites en vue de l'élaboration d'une double navette symétrique. En marge de ce projet, la synthèse d'un [5]rotaxane linéaire, comportant deux types de motifs coordinants, l'un bidentate et l'autre tridentate, a été réalisée. Ce composé a montré de remarquables propriétés de coordination sélective vis-à-vis des cations Zn2+ et Li+. En effet, lorsque deux équivalents de ces deux métaux sont introduits en solution, le Zn2+ est coordiné au niveau des motifs tridentates et le Li+ au niveau des analogues de bipyridines, et ce de façon quantitative.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-303301
Type de ressource : Thèse